Cтраница 2
Процесс регенерации проходит три стадии. В начальный период окисление кокса протекает на поверхности катализатора при относительно низких температурах. Далее при более высоких температурах выжиг кокса начинается из пористой структуры катализатора и заканчивается выжигом глубинного кокса, отложившегося во внутренних полостях цеолита, входящего в катализатор. [16]
Это достаточно хорошо соответствует концентрации гидроксильных групп в больших полостях. Cs не зависит от силы кислотных центров. Можно заключить, что даже после термического активирования ионы Cs не мигрируют ( из-за своих размеров) во внутренние полости. Это согласуется с данными ИК-спектроскопии [16], показывающими, что в таких цеолитах концентрация гидроксильных групп, характеризующихся полосой 3650 см 1, уменьшается, а концентрация групп, соответствующих полосе 3550 см 1, практически не изменяется. Более низкая ингибирующая активность ионов, способных входить во внутренние полости цеолитов, обусловлена, по-видимому, различиями в распределении моно - и многозарядных катионов в каркасе цеолита и их неодинаковым электростатическим полем, которое, вызывая поляризацию зарядов в решетке, влияет на кислотность гидроксильных групп. В самом деле, существует общее правило, согласно которому многозарядные катионы локализуются преимущественно во внутренних полостях, а однозарядные катионы в присутствии протонов распределяются более равномерно по всем возможным местам стабилизации в каркасе цеолита. [17]
Цеолиты относят к тонкопористым телам, у которых большую часть массы занимает атом кислорода, сравнительно малый объем - атомы алюми - ния и кремния и еще меньший - катионы Л / CL или других металлов. Другой особенностью структуры цеолитов является то, что пустоты в кристаллической решетке заполнены молекулами воды. Вода частично или полностью может быть удалена из кристаллов цеолита путем их нагревания без разрушения структуры кремнеалюмо-кислородного каркаса. При этом кристаллы цеолитов становятся пористыми. При охлаждении цеолита проте - кает обратный процесс - поглощение водяных паров. Количество воды, выделяемой при нагревании и поглощаемой при охлаждении, примерно одинаковое. Внутренние полости цеолита представляют собой активные участки, которые могут адсорбировать молекулы самой различной природы. Однако проникновение молекул ограниченно и регулируется размерами входных отверстий - окон. [18]