Cтраница 2
Обменные константы km очень различны у чистого бензола и у смеси бензола и гептана. Но изменение концентрации бензола в смесях ( от 5 до 60 %) мало влияет на значения констант обмена. Величины km мало различаются и в случае различного отношения твердое тело-жидкость. Полупериоды обмена на образце № 59, в чистом бензоле и в смесях бензола и гептана оказались равными 2.7 и 1.9 мин соответственно. Вычисленные полупериоды равны 6.9 и 17.3 мин. [16]
В случае Ni ( GO) 4 и Со2 ( СО) 8 [6] реакции изотопного обмена протекают быстро и имеют нулевой порядок по концентрации окиси углерода. Все карбонильные группы в Со2 ( СО) 8 обмениваются с одинаковой скоростью. Высказано предположение [10], что механизм реакции изотопного обмена окиси углерода для Со2 ( СО) 8 включает образование октакарбонила кобальта ( ОС) 4Со - Со ( СО) 4, который не содержит мостиковых СО-групп и в заметной концентрации присутствует в растворе при комнатной температуре ( см. разд. Эту гипотезу подтверждают экспериментальные данные по HgCo2 ( CO) 8, который также содержит только связи металл-металл. Обмен СО-групп в Fe ( CO) 5 происходит очень медленно [5], причем, согласно опубликованным данным, полупериод обмена составляет при комнатной температуре свыше 4 лет. Скорость обмена между 14СО и карбонильными группами гексакарбонила хрома [7], а также соответствующих карбонилов молибдена [8] и вольфрама [9] не зависит от концентрации окиси углерода. [17]