Cтраница 3
![]() |
Модели смещенных F - и Кгцентров. [31] |
Здесь речь идет о механизме полупроводимости вследствие отклонения от стехиометрии. [32]
![]() |
Примесь р-типа ( тетраэдричеокие связи. [33] |
Теперь приступим к другому механизму полупроводимости, весьма отличному от предыдущего. [34]
В этом случае на характер полупроводимости влияет отступление от стехиометрических соотношений в составе соединения. Так, например, избыток металла придает соединению электронную проводимость, а наоборот, недостаток металла - дырочную проводимость. [35]
С этой точки зрения сохранение полупроводимости при плавлении свидетельствует о несущест - венных изменениях в характере взаимодействия атомов. Переход в металлоподобное состояние обусловлен разрушением системы жестких ковалентных связей и перестройкой первой координационной сферы в сторону ее уплотнения, увеличения координационного числа. Этому способствуют свободные электроны, покинувшие свои атомные остовы в процессе разрушения ковалентных связей. [36]
В этом случае на характер полупроводимости влияет отступление от стехиометрических соотношений в составе соединения. Так, например, избыток металла придает соединению электронную проводимость, а, наоборот, недостаток металла - дырочную проводимость. [37]
Имеются различные попытки объяснения явлений полупроводимости в органических полупроводниках на основании теории твердого тела. Одним из ценных аспектов зонной теории является успешная выработка общего математического подхода как для неорганических, так и для органических полупроводников. Хотя, по всей вероятности, параметры зонной теории относятся в значительной степени к молекулярным структурным свойствам, применение этих параметров в понятиях молекулярной структуры обычно связано с значительными трудностями. Следовательно, было бы полезно попытаться сформулировать модель полупроводимости органических соединений, более тесно связанную со строением органических веществ. Такая модель могла бы быть полезной для изучения и возможного предсказания электрических свойств органических материалов даже в том случае, если она дает менее строгую трактовку явления. [38]
Можно получить полимеры, обладающие электронной полупроводимостью, с удельным сопротивлением в пределах от Ю4 до Ю12 ом см. Более 60 полимеров получены реакцией Фриделя - Крафтса между различными ароматическими соединениями и ангидридами ароматических кислот в присутствии хлорида цинка. Удельное сопротивление этих полимеров изменяется в зависимости от положения или характера заместителей в ароматическом соединении. Коэффициент Зеебека всегда положителен. Структура таких полимеров не известна, но косвенные данные показывают, что она, по-видимому, не является полностью лактонной или подобной фенолфталеину. В дополнение к этим ( полиаценхинон-радикальным) полимерам изучены ароматические поликетоны и фенильные полимеры; установлено, что они обладают полупроводимостью. [39]
![]() |
Схема, иллюстрирующая дырочную проводимость в полупроводниках р-типа.| Схема, иллюстрирующая электронную проводимость в полупроводниках п-типа. [40] |
Различные дефекты кристаллов аналогичным образом обусловливают полупроводимость. Эти вакансии мигрируют при наложении разности потенциалов к отрицательному полюсу. [41]
Для этой модели постулируется, что полупроводимость в органических соединениях имеет место благодаря перекрыванию молекулярных орбиталей соседних молекул. По-видимому, существует несколько механизмов такого перекрывания. [42]
В работах многих авторов показано, что полупроводимость органических соединений как-то связана с их сопряженными циклическими системами. [43]
В работе В. П. Жузе и А. И. Шелыха [400] сохранение полупроводимости в жидком состоянии связывается с влиянием ионной компоненты связи и различной степенью ( в связи с этим) заполнения объема кристаллической решетки. Опираясь на данные С. С. Бацанова [320], согласно которым уже при 30 - 50 % - ной ионности связи электроположительные атомы по своим объемам на 70 - 90 % становятся ионами, В. П. Жузе и А. И. Ше-лых делают заключение о том, что при сравнительно небольшом увеличении степени ионности ( при переходе от одного класса соединений к другому) заполнение объема элементарной ячейки резко возрастает. [44]
Он нашел, что удвоенная энергия активации полупроводимости часто совпадает с пороговой энергией фотопроводимости, хотя для большинства красителей это не оправдывается. Интересно сравнить этот результат с результатами изучения влияния газов на фотопроводимость антрацена. [45]