Cтраница 2
Перед авторами стояла задача обобщить литературный материал по синтезу диаминов ароматического и алициклического рядов. Поскольку в обзорной статье Фрейдлина и Сладковой 2 подробно изложены методы получения диаминов каталитическим восстановлением соответствующих динитрилов, нами этот раздел опущен. Наоборот, большое внимание уделено материалам, опубликованным в последние годы, и методам получения диаминов, недостаточно полно отображенным в обзорной литературе. [16]
Кроме перечисленных соединений нами были получены три изомера состава [ PyNH3ClN02Pt ], а также три изомера состава [ PyNH3BrN02Pt ] и пять разнозамещенных триаминов двухвалентной платины. Описание методов получения и свойств этих соединений дано в главах, посвященных получению разнозамещенных диаминов и триаминов четырехвалентной платины, для которых эти соединения являются исходными. [17]
Обстоятельство, что азот изоциа-натной группы не присоединен непосредственно к ароматическому ядру, очевидно, объясняет стабильность окраски полиуретана при старении. Выбор смеси изомеров 70: 30 был обусловлен как экономическими соображениями - получением промежуточного диамина - так и трудностью получения чистого КДИ с достаточно низким содержанием хлора. В смеси изомеров 70: 30 содержание хлора может составлять 0 01 % и ниже. Благодаря тому, что эластомер на основе КДИ не меняет цвета, его можно использовать для покрытий; КДИ к тому же обладает повышенной реакционной способностью по сравнению с гексаметилендиизоцианатом и, вследствие наличия ароматического кольца эластомеры на его основе обладают более высокими механическими характеристиками. Механические свойства полиуретанов аналогичны получаемым с применением толуилендиизо-цианата. Цена КДИ пока высока - 1 5 доля. Сейчас трудно предполагать, представит ли интерес этот материал для производства эластомеров, но он безусловно может заменить гексаметилендиизоцианат для тех областей применения, где необходимо сохранение цвета. [18]
Нет ничего удивительного в том, что некоторые отмеченные выше нитросоединения не нашли промышленного применения, хотя они легко получаются в чистом состоянии и с довольно хорошими выходами. Следует отметить, что при восстановлении цинком и уксусной кислотой третичных нитросоединений получаются хорошие выходы соответствующих аминов, а при восстановлении водородом в присутствии никеля Ренея [27] получаются почти теоретические выходы аминов из всех трех типов нитро-парафинов. Получение диаминов из некоторых питросоодинешш, упоминавшихся выше, могло бы иметь интерес для производства синтетических красителей, если бы необходимые углеводороды были доступны или синтез их был экономически эффективным. [19]
В разделе рассмотрены главным образом нуклеофильные реакции присоединения аминов к ненасыщенным ( разд. Обсуждаются также реакции присоединения к эпокисям и этилениминам ( разд. Заметным достижением является применение / петршшс - ( диметил-амино) титана для получения геминальных диаминов или енаминов ( разд. [20]
Перед авторами стояла задача обобщить литературный материал по синтезу диаминов ароматического и алициклического рядов. Поскольку в обзорной статье Фрейдлина и Сладковой 2 подробно изложены методы получения диаминов каталитическим восстановлением соответствующих динитрилов, нами этот раздел опущен. Наоборот, большое внимание уделено материалам, опубликованным в последние годы, и методам получения диаминов, недостаточно полно отображенным в обзорной литературе. [21]