Cтраница 1
Получение дифениламина араминированием фенола впервые было осуществлено в 1880 г. ( Мерц) - - нагреванием комплекса анилшь [ - хлорид ципка с фенолом при 250 - 260 ПС. В присутствии сульфокислот, например п-толуолсульфокислоты, температура ара минирования составляет 290 - 310 С. [1]
При получении дифениламина различными способами возможно образование канцерогенной примеси - 4-аминодифенила. Очищенный дифениламин может использоваться даже в качестве консерванта фруктов. [2]
При получении дифениламина из аиилииа по американскому патенту 1921 г. в качестве кислоты, связывающей анилин в соль, применяется беизолсульфокислота. Нагревание анилина с сульфокислотой бензола производится в открытых аппаратах при слабом кипении. В смесь добавляется время от времени свежий, свободный от аммиака, анилин. После 72-часового нагревания температура постепенно повышается с отгоном непрореагировавшего анилина. [3]
Запатентован способ получения дифениламинов по реакции циклогексанона с анилином в присутствии катализаторов - Rh или комбинации Rh - металл платиновой группы, нанесенных на А1203, обработанных солями Сг и Мп. Катализатор содержит также 1 - 12 % ( мае. [4]
Практический метод получения дифениламина заключается в нагревании анилина с солянокислым анилином до 140, в результате чего образуются хлористый аммоний и дифениламин. Но первый упомянутый метод позволяет получать диариламины с двумя различными замещающими группами, в то время как при работе по второму методу, например при нагревании солянокислого анилина с толуидином, можно ожидать образования смеси дифениламина, толилфениламина и дитолиламина. [5]
Практический метод получения дифениламина заключается в нагревании анилина с солянокислым анилином до 140, в результате чего образуются хлористый аммоний н дифениламин. Но первый упомянутый метод позволяет получать диариламииы с двумя различными замещающими группами, в то время как при работе по второму методу, например при нагревании солянокислого анилпна с толуидином, можно ожидать образования смеси дифениламина, толилфеииламина и дитолиламииа. [6]
Разработаны методы жидкофазного получения дифениламина из анилина. В качестве катализаторов рекомендованы гидросиликаты, активированные кислотами. [7]
Карпухин предложил способ получения дифениламина из дешевого хлорбензола и анилина. [8]
Весьма интересным является способ получения дифениламина нагреванием анилина с циклогексаноном и нитробензолом в присутствии палладия на угле; реакцию контролируют по отгону воды. Процесс сопровождается дегидрогенизацией ( ароматизацией) алициклическога углеводородного радикала. [9]
В литературе описано несколько способов получения дифениламина. [10]
В промышленном масштабе реализован газофазный процесс получения дифениламина из анилина на гетерогенном алюмосиликатном катализаторе при 400 С с выходом более 93 % при неполной конверсии. [11]
США) был разработан [24] оригинальный процесс получения дифениламина каталитическим восстановительным алкилированием нитробензола пнклогексанолом; катализатор - палладий па угле. Процесс сопровождается дегидрогенизацией ( ароматизацией) алициклического углеводорода ( циклогексанол), а нитробензол играет роль акцептора водорода. Реакцию контролируют по отгону воды. Дифениламин получают ст. нл. [12]
Предложенный в 1973 г. в Японии [47] процесс получения дифениламина на алюмосиликатных катализаторах запатентован в США, ФРГ и Франции. Реакцию можно проводить периодически или непрерывно в стационарном слое катализатора. Катализатор получают, смешивая водный раствор 81-содержащего материала с водным раствором А1 - содержащего материала для образования водного геля. Регенерируют катализатор, нагревая его при 450 - 500СС в токе воздуха. Анилин пропускают через слой катализатора при времени контакта 0 5 - 3 ч и давлении 1 3 - - 3 2 МПа. Дифениламин выделяют перегонкой, анилин возвращают в процесс без очистки. [13]
Так, в патенте [21] приводится непрерывный процесс получения дифениламина путем дезаминирования анилина в присутствии комплекса солянокислый анилин - хлористый алюминий в молярном соотношении 3: 1 - Процесс ведут при молярном соотношении анилина к солянокислому анилину 5 - Н5: 1, температуре 275 - 350 и атмосферном давлении. Реактором служит труба, снабженная обратным холодильником. Исходное сырье загружают в реактор, где происходит дезаминирование анилина. Образующийся аммиак непрерывно отводят из реактора. [14]
Примером реакции, протекающей с отщеплением аммиака, является получение дифениламина из анилина. Катализатором для этого процесса служит окись алюминия. [15]