Cтраница 1
Получение симметрично замещенных диэфиров обычно проводят при использовании фосгена. Может добавляться основание ( например, третичный амин) в качестве катализатора; интерме-диатом служит хлорформиат ( 19), который можно выделить. [1]
Метод получения диэфиров сводится к тому, что требуемые количества спирта и двухосновной кислоты загружают в мешалку вместе с катализатором / 3-нафталин-сульфоновой кислотой. Реакцию ведут в течение 6 - 8 час. Эфиры промывают 20 % - ным раствором NaOH, затем водой до нейтральной реакции. Продукт реакции разгоняют под вакуумом и целевой продукт очищают отбеливающей землей. [2]
Технология получения окоиэтилированных диэфиров кубовых жирных кислот и триэтаноламина ( ДКТОЭ) и этаноламида кубовых жирных кислот ( ЭАКОЭ) состоит из двух стадий: 1-я стадия - этерификация триэтаноламином кубовых жирных кислот ( получение ДКТ), или этаноламидирование кубовых жирных кислот ( получение ЭАК), и 2-я стадия - оксиэтилирование полученных ДКТ и ЭАК. [3]
Первую стадию р-ции ( получение диэфира) проводят в орг. При этом вначале образуется комплекс Симонини, или реактив Прево [ КСООА8 КС ( О) О1 ], к-рый реагирует с олефкном. [4]
Из существующих препаративных методов получения диэфиров жирных кислот и триэтаноламина промышленное значение, как и в случае этаноламидов жирных кислот, имеют два метода. Оба метода дают продукты от желтого до темно-коричневого цвета, мало отличающиеся по составу и физико-химическим характеристикам. [5]
Необходимо отметить, что для получения диэфиров высших жирных кислот триэтаноламина берется стехиометрическое соотношение между кислотой или ее эфиром и триэтаноламином, или небольшой избыток последнего. Однако большого избытка триэтаноламина следует избегать, поскольку наряду с ди-эфиром получается довольно-таки большое количество моноэфира. [6]
На этом принципе основаны современные способы получения диэфиров себациновой кислоты [ ROOC - ( СН2) 8 - COOR), а так же диамина себациновой кислоты [ H2NOC - ( СН2) 8 - CONH2 ], используемых в производстве пластмасс. [7]
Очевидно, имеется много синтетических путей для получения желаемого диэфира I. Практика показала, что наиболее выгодными с точки зрения выходов и простоты являются направления, включающие в качестве решающих стадий реакции Гриньяра и Вильгеродта. [8]
Промышленное использование анодной димеризации связано прежде всего с получением диэфиров высших дикарбоновых кислот при электролизе моноэфиров дикарбоновых кислот по реакции Брауна - Уокера. [9]
Остальные дикарбоновые кислоты не применяются в качестве сырья для получения диэфиров. Глутараты слишком летучи, а метиладипинаты имеют более низкий индекс вязкости, чем диэфиры нормального строения. Пимелиновая, пробковая и нонановая кислоты не производят в промышленном масштабе, и было бы трудно разработать процессы, которые позволили бы им конкурировать с экономической точки зрения с более распространенными двухосновными кислотами. [10]
Полученный продукт смешивают с катализатором и направляют в реактор 2 для получения диэфира. Спиртовый слой возвращают в реактор 2, а водный из нижней части сепаратора сбрасывают в стоки. [11]
Интересно, что сами по себе двухосновные кислоты - исходный материал для получения диэфиров - являются противоза-дирными добавками средней эффективности. Себациновая кислота - лучшая из дикарбоновых кислот - растворяется в ди-эфирах в очень ограниченных количествах. Например, 0 05 % себациновой кислоты увеличивают критическую нагрузку ( на машине Райдер) оксоадипината с 321до 446 кГ ( см. Однако в больших количествах она нерастворима. [12]
Проведенные нами предварительные опыты полностью подтвердили наши предположения. Получение диэфиров может быть легко осуществлено в обычных условиях. Эти соединения почти совершенно не растворимы в спирте и серном эфире, но могут быть легко перекристаллизованы из хлороформа. [13]
Диэфиры ациламидофосфорных кислот являются исходными веществами дЛя получения разнообразных производных фосфорной кислоты, например, хлор ангидридов N - диалкокси-и N-диароксифосфонилиминокарбоновых кислот [1, 2], тио-производных ациламидофосфорных кислот [ 3J и многих других. Во всех этих случаях для получения диэфиров ациламидофосфорных кислот необходимо приготовление сухих фенолятов или растворов алкоголятов натрия, что связано с рядом неудобств и значительной затратой времени. Кроме того, получение диэфиров ациламидофосфорных кислот из высших спиртов и дихлоран-гидридов ациламидофосфорных кислот или трихлорфосфа-зоацилов по этим способам связано с большими трудностями, так как удаление избытка спирта требует высокой температуры. [14]
Нейтральный продукт электролиза, собирающийся в отстойнике 15 в виде маслянистого слоя, поступает в вакуумную ректификационную колонну 23, в которой производится разгонка продуктов электролиза - эфиров карбоновых кислот. Следует отметить, что смесь делится с большой четкостью и возможно получение индивидуальных диэфиров высокой степени чистоты. Диметиловые эфиры могут являться товарными продуктами или же путем омыления, не показанного на схеме, могут быть превращены в соответствующие высшие ненасыщенные дикарбоновые кислоты. При их использовании в лакокрасочной промышленности производить разделение смеси непредельных диэфиров не обязательно. [15]