Получение - вторичные амин
Cтраница 1
Получение вторичных аминов с помощью р-толуолсульфамида имеет производственное значение, поскольку р-толуолсульфамид является побочным продуктом сахаринового производства. Этот метод основан на том, что сульфамид алкилируется галоидалкилом в присутствии щелочи. [1]
Получение вторичных аминов путем гидрирования спиртового раствора первичного амина и альдегида или кетона удобно проводить в аппаратуре, приспособленной для работы с низким и высоким давлением. [2]
Для получения вторичных аминов без примеси третичных в качестве нуклеофила используют N-алкилсульфамид. [3]
При получении вторичных аминов, особенно при высоких температурах, образуются формильные производные аминов, поскольку муравьиная кислота хорошее формилирующее средство ( см. разд. В таких случаях приходится дополнять синтез еще одной стадией-гидролизом образовавшегося N-дизамещенного формамида. [4]
 |
& Реакция Лейкарта - Валлаха. [5] |
При получении вторичных аминов, особенно при высоких температурах, образуются формильные производные аминов, поскольку муравьиная кислота легко формилирует ( см. стр. В таких случаях приходится включать дополнительную стадию реакции - гидролиз образовавшегося N-дизамещенного формамида. [6]
При получении вторичных аминов, особенно при высоких температурах, образуются формильные производные аминов, поскольку муравьиная кислота является хорошим формилирую-шим средством ( см. разд. В таких случаях приходится дополнять синтез стадией гидролиза образовавшегося N-ди-замещенного формамида. [7]
 |
Реакция Лейкарта - Валлаха. [8] |
При получении вторичных аминов, особенно при высоких температурах, образуются формальные производные аминов, поскольку муравьиная кислота легко формилирует ( см. стр. В таких случаях приходится включать дополнительную стадию реакции - гидролиз образовавшегося N-дизамещенного формамида. [9]
При получении нитробензилпроизводных вторичных аминов применяют следующие количества: 0 5 г амина, 0 75 г хлористого л-нитробензила и 0 2 г карбоната натрия; первичных диаминов-0 5 г диамина, 2 5 г хлористого л-нитробензила и 0 8 г карбоната натрия. В табл. 16 приведены данные о цвете и температурах плавления некоторых л-нитробензилпроизводных аминов. [10]
Удобный метод получения вторичных аминов, свободных от примесей первичных и третичных аминов, заключается в обработке алкилгалогенидов натриевой или кальциевой солью цианамида NH2CN; при этом образуются дизамещенные цианамиды, которые затем гидролизуют и декарбоксилируют до вторичных аминов. Группа R может быть первичной, вторичной, аллильной или бензильной. [11]
Лучший способ получения вторичных аминов из шиффовых оснований заключается в каталитическом гидрировании в аппаратуре низкого или высокого давления. При применении в качестве катализатора никеля на кизельгуре ( 3 г на 0 07 моля исходных веществ) бензальаншшн восстанавливается течение 5 мин. С медно-хромовым катализатором ( 2 г на 0 47 моля исходных веществ) это же превращение может быть осуществлено в течение 25 мин. [12]
С целью получения только вторичных аминов из пара-замещенных первичных предлагается пользоваться альдегидными соединениями последних - шиффо-выми основаниями ( см. гл. [13]
С целью получения только вторичных аминов из пара замещенных первичных предлагается пользоваться альдегидными соединениями последних - - шкффо-пыми основаниями ( см. гл. [14]
Описан метод получения только вторичных аминов без примеси третичных, с использованием в качестве алкилирующего средства алкоголятов алюминия ( AlkOhAl. Последние соединения готовятся, по В. Е. Тищенко, действием амальгамы алюминия на безводные спирты. Этилат алюминия плавится при 140 и перегоняется при 200 в вакууме при 6 - 8 мм. Реакция этилирования здесь требует нагревания до 275 - 350 в закрытых аппаратах. [15]
Страницы: 1 2 3