Cтраница 2
При синтезе метанола-сырца из газа, содержащего примеси диметилформамида ( 30 % в пересчете на аммиак), последний в колонне синтеза вступает в реакцию с получением легколетучих аминосоединений, из которых - 82 % в схеме ректификации выводится с предгоном колонны предварительной ректификации, а остальные - с предгоном колонны основной ректификации и метанолом-ректификатом. Качество метанола-ректификата, отбираемого из колонны основной ректификации, такое же низкое, как и в предыдущем случае. Но катионитная очистка позволяет привести его к требованиям ГОСТ. [16]
Восстановление достигается при повышении температуры иногда до 100, в иных случаях значительно выше. Никелевый катализатор готовится осаждением разными приемами гидрата окиси никеля или окиси никеля на подходящем носителе ( например геле кремневой кислоты, пемзе, угле) и последующим прокаливанием сухого осадка в токе водорода. Получение аминосоединений удается при подходящих условиях не только из нитро -, но и из нитрозо - ( изонитрозо -) азо-иазоксисоединений. [17]
Ввиду того, что в практике получения промежуточных продуктов аминогруппа чаще всего образуется в результате восстановления нитрогруппы, ниже мы остановимся более подробно на процессе восстановления нитросоединений. Реакция восстановления нитро-соединений занимает первенствующее положение среди методов получения аминов - важнейшей группы промежуточных продуктов. Весьма часто синтез нитросоединения является лишь этапом на пути получения аминосоединения. [18]
Ввиду того, что в практике получения промежуточных продуктов аминогруппа чаще всего образуется в результате восстановления нитрогруппы, ниже мы остановимся более подробно на. Реакция восстановления нитро-соединений занимает первенствующее положение среди методов получения аминов - важнейшей группы промежуточных продуктов. Весьма часто синтез нитросоединения является лишь этапом на пути получения аминосоединения. [19]
Образование аминогруппы ( NH2) путем восстановления азотсодержащих групп: нитро - ( NO2), изонитрозо - ( NOH), нитрозо - ( МО) и азогруппы ( N: N), принадлежит к числу реакций превращения уже имеющихся заместителей. Место аминогруппы в ядре таким образом уже предуказано наличной в нем группой, подвергающейся превращению. Ввиду того что наиболее часто в практике получения промежуточных продуктов эта реакция применяется по отношению к нитрогруппе, ниже мы остановимся более подробно на цроцессе восстановления нитросоединений. Это - настолько важная реакция, что синтез нитросоединения весьма часто является лишь этапом на пути получения аминосоединения. [20]
Последний подают в реакционную массу через барботер или полый вал мешалки. После начала реакции температура поддерживается за счет теплоты реакции восстановления. Порядок загрузки реагентов может быть различным. В большинстве случаев нитропродукт загружают постепенно в нагретую до температуры кипения редукционную массу, состоящую из чугунной стружки, соли железа и воды. Каждую следующую порцию вводят в реактор только после того, как прореагирует предыдущая. В некоторых производствах перед началом процесса загружают всю чугунную стружку, в других - стружку загружают по частям. При получении аминосоединений, перегоняющихся с водяным паром ( анилина, толуидинов), редукторы снабжают холодильниками, которые на различных стадиях процесса играют роль прямых или обратных. Восстановление нитро-соединений железом было основным способом превращения их в амины в течение многих лет, однако в последнее время вытесняется другим. [21]