Cтраница 2
Дистиллированные нефтяные кислоты с содержанием неомыляе-мых компонентов от 1 5 до 5 % ( масс.) получают при обезмаслива-нии асидола путем перегонки под вакуумом. Для получения светлых нафтеновых кислот, применяемых в лакокрасочной промышленности для выработки сиккативов и цветных лаков, применяют двухкратную вакуумную перегонку. [16]
Для получения светлых нафтеновых кислот, применяемых в лакокрасочной промышленности для выработки сиккативов и цветных лаков, применяют двухкратную вакуумную перегонку. [17]
Эти методы получения нафтеновых кислот чрезвычайно разнообразны. [18]
Из-за трудности извлечения индивидуальных нафтеновых углеводородов из нефтяных фракций перспективным является использование их в виде смеси определенного фракционного состава, освобожденной от ароматических и парафиновых углеводородов. В частности, такие фракции могут быть окислены с целью получения нафтеновых кислот. Так как в нефтях восточных районов страны практически отсутствуют нафтеновые кислоты, то представляет интерес синтез их окислением смеси нафтеновых углеводородов, выделенных из этих нефтей. [19]
Сильно возросший спрос на нафтеновые кислоты и их производные для удовлетворения перечисленных выше технических целей уже не удается удовлетворить только за счет тех небольших количеств нефтяных кислот, которые извлекаются из керосиновых дистиллятов нефти. Наряду с извлечением кислот из более тяжелых дистиллятов нефти разрабатываются также синтетические методы получения нафтеновых кислот. [20]
Сильно возросший спрос на нафтеновые кислоты и пх производные для удовлетворения перечисленных выше технических целей уже не удается удовлетворить только за счет тех небольших количеств нефтяных кислот, которые извлекаются из керосиновых дистиллятов нефти. Наряду с извлеченном кислот из более тяжелых дистиллятов нефти разрабатываются также синтетические методы получения нафтеновых кислот. [21]
Кнотнерус, изучая нафтеновые кислоты из венесуэльской нефти, нашел даже, что строение кислот сходно со строением тех углеводородных масел, из которых кислоты были выделены. Однако окисление нефти в недрах представляется вообще маловероятным, тем более, что для получения нафтеновой кислоты необходимо направить окисляющее действие его на менее уязвимый участок молекулы. Прямые опыты окисления керосина и других нефтяных продуктов воздухом показали, что при этом, при низких температурах, получаются какие-то кислоты, названные К. В. Харичковым асфальтогеновыми и не показавшие сходства с нафтеновыми. Окисление в присутствии щелочи, без которой оно вообще совершается слишком медленно, дало в случае более легких дистиллятов какие-то кислоты, содержащие, однако, 4 атома кислорода. В литературе имеется не мало указаний на возможность образования нафтеновых кислот окислением, но ни в одном случае это не было доказано в сколько-нибудь убедительной форме. [22]
При всех этих промышленных методах окисления в качестве сырья используют парафиновые углеводороды нормального строения. Углеводороды изостроения образуют кислоты с низким молекулярным весом и окси-кислоты; окисление нафтенов с боковыми цепями приводит к получению нафтеновых кислот с особенно неприятным запахом. [23]
Из данных табл. 51 вытекает еще один важный факт, заключающийся в том, что при окислении нафтеновой фракции независимо от природы применяемого катализатора получаются однотипные нафтеновые кислоты. По-видимому, в реакциях окисления нафтеновых углеводородов катализатор играет в основном роль ускорителя реакции и избирательно не направляет процесс на получение нафтеновых кислот с различным строением. [24]
Работа но разработке технологии процесса получения высокомолекулярных кислот ( в частности, одноосновных нафтеновых кислот) окислением нафтеновой фракции и по изучению состава этих кислот продолжается. Однако результаты проведенных исследований уже сейчас дают основание считать, что нафтеновая фракция, выделенная из парафинистого дистиллята, является перспективным исходным сырьем для получения нафтеновых кислот. [25]
Однако это еще не доказывает, что нафтеновые кислоты являются следствием окисления нафтенов. Необходимо отметить, что исходное сырье в предполагаемых условиях образования нефти ведет, с одной стороны, к образованию углеводородов и, с другой стороны, к получению нафтеновых кислот. [26]
Обсуждаются криоскопический метод оценки динамической емкости адсорбентов из растворов в циклогексане, адсорбционно-криоскопический метод определения группового состава нефтепродуктов ( на содержание суммы аренов и суммы н-алканов), адсорбционные методы облагораживания прямогонных и газо-конденсатных бензинов, а также тяжелых газоконденсатов. Для промышленного использования рекомендуются адсорбционные методы очистки реактивного и дизельного топлив от нафтеновых кислот и смолообразующих примесей с применением в многоцик-ловсм процессе природных сорбентов известковой активации, а также экстракционно-адсорбционный метод получения светлых нафтеновых кислот без примеси неомыляемых. [27]
Потери нафтеновых кислот при этом составляют 15 - 18 %, причем основные потери относятся к процессу раскисления натроновых мыл. Полученные нафтеновые кислоты имеют темный цвет из-за повышенной концентрации в них смолистых веществ. Для получения светлых нафтеновых кислот ( например, для лакокрасочной промышленности) образовавшуюся смесь нафтеновых кислот подвергают перегонке в вакуумЪ по обычной схеме. [28]
Сравнение данных, приведенных в табл. 42 и 44, показывает, что при высоких температурах ( 140 - 150 С), независимо от природы применяемых катализаторов, реакция окисления протекает в направлении образования оксикислот. Единственная разница заключается в том, что с нафтенатом марганца окисление нафтеновой фракции протекает более глубоко, чем с перманганатом калия. При низких же температурах ( 120 - 130СС) применение перманганата калия более целесообразно, поскольку окисление идет в направлении образования целевых продуктов реакции, в то время как с нафтенатом марганца при тех же температурах преимущественно образуются оксикислоты. Отсюда следует, что для получения нафтеновых кислот окисление нафтеновой фракции необходимо проводить с мелкодисперсным гетерогенным катализатором, поскольку его применение эффективнее гомогенного катализатора. [29]
Баку был построен толуоловый завод, получавший толуол по разработанному им методу. В годы восстановления и реконструкции промышленности ( 1925 - 1929) С. В. Лебедев снова возвращается к проблемам нефтехимии. Основной задачей при этом является выбор оптимального нефтяного сырья для производства исходных материалов для синтеза каучука. При этом он изучает широкий круг вопросов, связанных с выяснением зависимости свойств и реакций составных частей нефти от химической природы нефтей: зависимость выходов бутадиена от фракционного и химического состава нефтепродуктов; химическая природа парафинов ( роль алифатических и циклических структурных звеньев); возможность использования парафинистых мазутов как сырья для синтеза каучука; нефтехимический подход к изучению крекинг-бензина; окисление керосина и масляных фракций с целью получения нафтеновых кислот; определение количественного содержания смол и масел в асфальтах и влияние их на свойства последних; наконец, утилизация всех продуктов, - получаемых при пиролизе керосина, с целью получения толуола. Особо выделяется вопрос об использовании газа, в том числе полимеризация этилена. [30]