Cтраница 2
Помимо уже рассмотренных общих методов получения дикарбоновых кислот существует множество других методов, некоторые из которых мы сейчас рассмотрим. [16]
К этой же группе методов получения дикарбоновых кислот следует отнести синтез смеси кислот окислением циклододекана. В работе [73] показано, что жидкофазное окисление цикдододекана молекулярным кислородом в присутствии борной кислоты приводит к образованию циклододеканола с выходом около 80 % на превращенный. Одновременно образуется 8 - 10 % циклододе-канона и 12 - 14 % высококипящих кислородсодержащих соединений. Недостатком рассмотренных методов является образование сложной смеси кислот, выделение из которой чистой азелаиновои кислоты весьма затруднительно. [17]
Несмотря на многие технологические трудности, процесс получения дикарбоновых кислот окислением парафиновых углеводородов С14 - Сго может оказаться экономически более выгодным по сравнению с существующими способами. К тому же в некоторых случаях возможно использование неразделенной смеси кислот - это в несколько раз дешевле применения рафинированных. [18]
Основываясь на результатах приведенных выше исследовании т предложенная методов получения дикарбоновых Кислот окисле нием ненасыщенных монокарбоновых кислот. Согласно работе J34 ], олеиновую кислоту растворяют в двойном количестве укрус-ной киелотй, содержащей 0 25 % ацетата кобальта ( в расчетечна ойеиновую кислоту), и обрабатывают ири 50 - 100 С кислород-содержащим газом. При этом олеиновай кислота превращается диоксистеариновую и месь тоже - ж дикарбоновых кислот с длиной цепи около девяти атомов углерода. [19]
Более энергичное окисление альдоз концентрированной азотной кислотой приводит к получению дикарбоновых кислот - сахарных кислот, в которых оба концевых атома углерода альдозы превращаются в карбоксилы. [20]
Была сделана попытка применить изучаемую реакцию боралкилов и алюминийалкилов также для получения дикарбоновых кислот. [21]
В описании изобретения, включающего два разнородные объекта ( например, Способ получения дикарбоновых кислот и реактор для его осуществления), приводится подробное описание каждого объекта, объясняется, почему они могут быть использованы лишь совместно. [22]
В качестве промежуточных продуктов процесса образуются изомерные метилциклогексаноны, превращение которых приводит к получению дикарбоновых кислот разветвленного строения. [23]
Влияние различных факторов на процесс жидкофазного окисления циклопарафинов кислородсодержащим газом в растворе уксусной кислоты с целью получения дикарбоновых кислот подробно рассмотрено в работе [28], Целесообразно использовать растворы циклогексана в уксусной кислоте в мольном соотношении 1: ( 2 - 5), так как увеличение концентрации циклогексана приводит к уменьшению выхода дикарбояовой кислоты, а снижение не увеличивает выход. В качестве катализатора предлагается использовать соль кобальта, которую следует готовить растворением окиси кобальта в уксусной или другой кислоте - растворителе й иклогексана. Катализатор следует вводить в количеству 7 - 15 ммоль на 1 моль циклогексана. Увеличение количества катализатора выше ятого предела не повышает выход кислот. [24]
Алкилирование анионов, получаемых из эфиров малоновой кислоты или этилцианоацетата, широко используется для синтеза монокарбоновых кислот, и как видно из схемы ( 20), может также применяться [19] для получения дикарбоновых кислот. Альтернативный способ алкилирования с использованием реакции Михаэля обсуждается в разд. При использовании в качестве алки-лирующих агентов соответствующих сложных эфиров галогенокис-лот схема ( 20) этот метод в принципе может позволить получать различные ди - и поликарбоновые кислоты. [25]
Разработаны также способы получения хризантемовои дикар-боновой кислоты, но эфиры этой кислоты пока не получили практического применения. Большинство способов получения хризан-темоьой дикарбоновой кислоты в некоторой степени аналогично способам получения хризантемовои монокарбоновой кислоты. [26]
Показано, что при окислении керогена 20 - 30 % - ной азотной кислотой и кислородом воздуха можно получить до 50 % насыщенных дикарбоновых кислот. Представлена принципиальная схема получения дикарбоновых кислот. [27]
Большая часть методов получения дикарбоновых кислот, содержащих в молекуле более 12 атомов углерода, основана на превращениях одноосновных жирных кислот. Известно несколько способов получения дикарбоновых кислот С13 - С30 синтезом из низших дикарбоновых кислот, тетрахлоралкйшов и других соединений. [28]
Взаимодействие протекает при 40 - 50 С и атмосферном давлении в смеси ТГФ с метанолом. Добавление каталитических количеств соляной кислоты позволяет снизить температуру реакции. Для получения соответствующих дикарбоновых кислот применяют водную среду. [29]
В промышленных масштабах из высших дикарбоновых кислот производится лишь себациновая кислота. Высшие ненасыщенные дикарбоновые кислоты могут производиться из пищевых растительных масел. В настоящее время проводятся исследования других возможностей получения дикарбоновых кислот, в основном, из непищевых продуктов. Несмеяновым с сотрудниками [140] разработан метод синтеза некоторых высших дикарбоновых кислот из тетрагалогеналканов. Этот метод, использующий на первой стадии весьма перспективную для технических целей реакцию теломеризации, заслуживает внимания. Имеется еще ряд методов получения высших дикарбоновых кислот [141], по ряду соображений, однако, мало перспективных для промышленного осуществления. Увеличение длины цепи исходного соединения затрудняет течение реакции Кольбе. [30]