Получение - атом
Cтраница 2
При р - излучении происходит аналогичное превращение, только с получением атома антиводорода. [16]
Этот процесс называют фотосенсибилизированным ртутью разложением, и он является прекрасным способом получения атомов кислорода. [17]
Главный недостаток метода получения активных частиц - атомов и радикалов, подобного указанному методу получения атомов Н путем облучения Н J, состоит в том, что обычно при этом получают частицы с энергией, значительно превышающей среднюю тепловую энергию. Так, при облучении HJ светом длины волны 2537 А ( сплошной спектр поглощения HJ простирается от К 3600 А в область вакуумного ультрафиолета и имеет максимум вблизи 1 - 2080 А) избыточная энергия составляет 42 ккал. [18]
В случае, если формальдегид действительно является веществом, обусловливающим вырожденное разветвление, то фотодиссоциация его с получением атомов водорода будет увеличивать ср в формуле w Ае 1, и, следовательно, должна уменьшать время реакции окисления метана и увеличивать ее максимальную скорость. [19]
Впервые получение атомов водорода с помощью тлеющего разряда было практически осуществлено американским физиком Вудом в 1920 г. На рис. 10 схематически показана аппаратура, применяемая для получения атомов водорода ( и других газов) и изучения их свойств. В длинной ( около 2 м) стеклянной разрядной трубке, имеющей в расширенных частях электроды из листового алюминия, поддерживается разряд силой тока 0 3 - 0 4 а. Через трубку с помощью мощной откачивающей системы просасывается водород при давлении, несколько меньшем 1 мм со скоростью 2 - 3 л / сек. Образовавшиеся в разряде атомы могут рекомбинировать в молекулы практически только на стенках, поэтому, если последние дезактивированы в отношении рекомбинации, а это легко достигается, например, адсорбцией воды или нанесением слоя фосфорной кислоты, атомный водород удается извлечь из разряда и сохранить для целей дальнейшего использования на время порядка 1 сек. [20]
Такое предположение, по-видимому, дает возможность объяснить результаты Шуберта и Пиза и сохранить механизм Н. А. Клейменова и А. Б. Налбандяна, заключающийся в том, что действие озона сводится только к получению атомов кислорода, инициирующих образование ал-кильных радикалов. Иначе говоря, развитие цепи и в случае добавок озона происходит так же, как и при обычном термическом и фотохимическом окислении. [21]
Можно показать, что при достаточно низких давлениях рекомбинация атомов брома будет происходить в основном на стенках, так что стационарная концентрация атомов Вг дается выражением ( Вг) стац 2fct ( M) ( Вг2) / / сд - Учитывая, что ko не имеет энергии активации, для получения атомов брома необходимо затратить энергию 46 ккал, которая равна полной энергии связи. [22]
 |
Зависимость процента превращения в аммиак от скорости потока газовой смеси и температуры. [23] |
Термическое соединение водорода с азотом в отсутствие катализатора никогда не наблюдалось, и гомогенное разложение аммиака при температурах ниже 1200 протекает очень медленно. При получении атомов водорода в разрядной трубке и впуске их в азот аммиак не образуется, однако он получается при введении атомов азота в водород. Таким образом, скорее требуется катализатор, расщепляющий молекулу азота на атомы, чем катализатор гидрирования. И действительно, некоторые хорошие катализаторы гидрирования неактивны в синтезе аммиака. [24]
Методы получения свободных атомов для элементного анализа при использовании ультрафиолетового и видимого излучения весьма разнообразны, но во всех случаях среда, в которой образуются атомы, должна обладать большой энергией, чтобы высвобождающиеся атомы в заметной степени возбуждались. Поэтому устройства для получения атомов служат не только как атомизаторы, но иногда и как источники возбуждения. Обычно электрические атомизирующие устройства ( дуга или искра) более высокотемпературные, чем термические атомизирующие устройства ( пламя), поэтому в первых число возбужденных атомов больше. Вследствие этого дугу или искру почти всегда используют в качестве атомизатора и источника возбуждения для измерения атомной эмиссии. Пламена используют в основном в качестве атомизаторов для эмиссионной, абсорбционной и флуоресцентной спектрометрии. [25]
Предположение о том, что атомы или радикалы изменяют природу поверхности, подтверждается на опыте. Это было осуществлено путем получения атомов Н в безэлектродном разряде в водороде при низком давлении с последующей тщательной откачкой в течение многих часов при комнатной температуре. Интересно отметить, что реакция становится взрывной также после серии последовательных опытов, произведенных со смесями идентичного состава. Было найдено, что область воспламенения при этом расширялась, причем эффект был тем больше, чем больше была концентрация введенных атомов. К сожалению, кажется, что эти опыты не позволяют установить различие между поверхностным а объемным эффектами добавленных атомов, ибо с целью изучения предполагаемого объемного эффекта время между впуском атомов и вплеском смеси было сделано по возможности наиболее коротким. Однако даже при такой методике было обнаружено влияние стенки на результаты опытов, характер которого остался невыясненным. [26]
Предположение о том, что атомы или радикалы изменяют природу поверхности, подтверждается на опыте. Эго было осуществлено путем получения атомов Н в безэлектродном разряде в водороде при низком давлении с последующей тщательной откачкой в течение многих часов при комнатной температуре. Интересно отметить, что реакция становится взрывной также после серии последовательных опытов, произведенных со смесями идентичного состава. Было найдено, что область воспламенения при этом расширялась, причем эффект был тем больше, чем больше была концентрация введенных атомов. К сожалению, кажется, что эти опыты не позволяют установить различие между поверхностным а объемным эффектами добавленных атомов, ибо с целью изучения предполагаемого объемного эффекта время между впуском атомов и вплеском смеси было сделано по возможности наиболее коротким. Однако даже пря такой методике было обнаружено влияние стенки на результаты опытов, характер которого остался невыясненным. [27]
Обычно шумы, обусловленные электроникой, физико-химическими процессами, приводящими к образованию интересующего нас излучения, значительно превышают шумы, связанные с дискретной природой света. Однако в последние годы разработаны методы получения атомов и регистрации их спектров, в которых шумы, связанные с дискретной природой материи, играют доминирующую роль. [28]
На первый взгляд может показаться, что для получения атомов кислорода достаточно разряда в кислороде, тем более, что с разрядом в парах воды, кроме атомов кислорода, получаются еще атомы водорода и радикалы гидроксила. [29]
Можно показать, что при достаточно низких давлениях рекомбинация атомов брома будет происходить в основном на стенках, так что стационарная концентрация атомов Вг дается выражением ( Вг) сгая 2& j ( М) ( Вг2) / &0. Учитывая, что kn не имеет энергии активации, для получения атомов брома необходимо затратить энергию 46 ккал, которая равна полной энергии связи. [30]
Страницы: 1 2 3