Получение - атом
Cтраница 3
Подобные реакции могли бы приводить к более легкому зарождению цепей, чем реакции разрыва связей, и поэтому можно предположить, что этот путь зарождения цепей, возможно, является основным. В рассмотренном нами случае а) разрыв связи Н - Н для получения атома Н требует 103 ккал, а образование атома Н при реакции Н2 О2 требует всего лишь около 60 ккал. В случае б) разрыв связи R - Не получением радикала R происходит с затратой энергии порядка 70 - 98 ккал, в то время как при реакции RH 02 радикал R получается с затратой всего лишь 33 - 55 ккал. В случае в) разрыв связи С12 - С1 требует 57 ккал, а образование атома С1 при реакции С12 С2Н4 требует 34 4 ккал. [31]
 |
Трехщелевая горелка. [32] |
В литературе, посвященной пламенным методам, для процесса превращения раствора в аэрозоль встречаются названия атомизация и распыление. Нам кажется более правильным сохранить за понятием атомизация его истинное значение - получение атомов. [33]
Кроме того, некоторые свободные атомы ионизуются в пламени и не претерпевают, таким образом, желаемых электронных переходов. Ясно, что если необходимо получить высокочувствительные и воспроизводимые результаты, следует оптимизировать все факторы, влияющие на получение атомов, и по возможности поддерживать их постоянными. Какие же экспериментальные факторы влияют на получение свободных атомов в пламени. [34]
Пламя - традиционный источник атомизации пробы, широко применяемый в атомно-абсорбционном анализе и в методе пламенной фотометрии. Отметим, что атомно-флуоресцентный метод предъявляет к любому источнику получения атомов, в том числе и к пламенем, свои специфические требования, а именно: поскольку в атомно-флуоресцентном методе важен высокий квантовый выход, то окружающие в атомизаторе возбужденный атом частицы не должны обладать сильной тушащей его способностью. [35]
При катодном выделении металла из раствора его проетой соли металлический ион прежде чем войдет в кристалли - ческую решетку должен освободиться от окружающей его гидрат-ной обол. Этот процесс требует значительной затраты энергии, измеряемой десятками и сотнями килокалорий. Действительно, как следует из табл; 19, энергии гидратации ионов ( за исключением одновалентных ионов больших размеров), как правило, превышают 100 ккал / г-ион. Бокрнс и Конвей ( 1958) обратили внимание на то, что учет необходимости дегидратации существенно изменяет картину перехода ионов в кристаллическую решетку в условиях электро-кристаллйзации по сравнению с моделью Косселя - Странскогр, положенной в основу теории Фольмера. При вхождении в кристаллическую решетку ион полностшо теряет свою гидратную оболочку, а его заряд компенсируется электронным газом в металле. Первый вариант отвечает переносу заряда в любом месте катода с одновременной полной дегидратацией иона и получением атома, металла на поверхности электрода. [36]
Другая вероятная причина расхождения теории Фольмера с опытом заключается в том, что в ней не учитывается различие между кристаллизацией из парообразной фазы и электрокристаллизацией. В первом случае атомы или молекулы вещества находятся в свободном состоянии, во втором - в виде ионных или иных комплексов в растворе. При катодном выделении металла из раствора его простой соли металлический ион прежде чем войти в кристаллическую решетку должен освободиться от окружающей его гид-ратной оболочки. Этот процесс требует значительной затраты энергии, измеряемой сотнями и тысячами килоджоулей. Бокрис и Конвей ( 1958) обратили внимание на то, что учет необходимости дегидратации существенно изменяет картину перехода ионов в кристаллическую решетку в условиях электрокристаллизации по сравнению с моделью Косселя - Странского, положенной в основу теории Фольмера. При вхождении в кристаллическую решетку ион полностью теряет свою гид-ратную оболочку, а его заряд компенсируется электронным газом в металле. Первый вариант отвечает переносу заряда в любом месте катода с одновременной полной дегидратацией иона и получением атома металла на поверхности электрода. [37]
Другая вероятная причина расхождения теории Фольмера с опытом заключается в том, что в ней не учитывается различие между кристаллизацией из парообразной фазы и электрокристаллизацией. В первом случае атомы или молекулы вещества находятся в свободном состоянии, во втором - в виде ионных или иных комплексов в растворе. При катодном выделении металла из раствора его простой соли металлический ион прежде чем войти в кристаллическую решетку должен освободиться от окружающей его гид-ратной оболочки. Этот процесс требует значительной затраты энергии, измеряемой сотнями и тысячами килоджоулей. Действительно, как следует из табл. 2.7, энергия гидратации ионов ( за исключением одновалентных ионов больших размеров), как правило, превышает 400 кДж - моль-1. Бокрис и Конвей ( 1958) обратили внимание на то, что учет необходимости дегидратации существенно изменяет картину перехода ионов в кристаллическую решетку в условиях электрокристаллизации по сравнению с моделью Косселя - Странского, положенной в основу теории Фольмера. При вхождении в кристаллическую решетку ион полностью теряет свою гид-ратную оболочку, а его заряд компенсируется электронным газом в металле. Первый вариант отвечает переносу заряда в любом месте катода с одновременной полной дегидратацией иона и получением атома металла на поверхности электрода. [38]
ОКГ представляет собой резонатор, в который помещена так называемая активная среда, атомы которой находятся в возбужденном состоянии. Обычно возбужденные атомы спонтанно переходят на более низкие энергетические уровни независимо друг от друга. Поэтому свет, излучаемый группой атомов в этом случае, некогерентен. В ОКГ переход атомов из возбужденного состояния осуществляется не спонтанно, а индуцированно и, следовательно, упорядоченно. Это происходит потому, что при индуцированном переходе возбужденного атома на более низкий уровень этот атом излучает фотон той же фазы и частоты, какими характеризовался и индуцирующий фотон, испущенный каким-либо другим атомом. Такой механизм индуцированных переходов должен приводить к тому, что любой квант излучения, возникший в результате перехода возбужденного атома с верхнего уровня на нижний, будет размножен индуцированным испусканием той же частоты других возбужденных атомов. Резонатор выделяет лишь те типы колебаний ( мод), на которые он настроен. Для получения атомов в состоянии инверсной заселенности используют различные методы. [39]
К настоящему времени хорошо известны серьезные достижения в области оптического охлаждения газов. Кеплер в сочинении DeCometis высказал гипотезу о том, что причиной отклонения хвостов комет является давление световых лучей. Затем, в 1933 году, О.Р. Фришем был поставлен эксперимент по отклонению пучка атомов натрия под действием давления резонансного излучения натриевой лампы. В начале семидесятых годов встал вопрос об использовании в таких экспериментах лазерного излучения, и первые подобные эксперименты были поставлены в 1971 году А. Они показали, что давление лазерного излучения способно управлять движением небольших частиц. Шавлов, предсказали возможность использования резонансного лазерного излучения для охлаждения атомов. Для реализации этого предсказания было важно решить проблему локализации атомов в световом поле. Эксперименты в области лазерного охлаждения газов проходили в двух направлениях: а) получение охлажденных атомов газа путем их замедления встречным лазерным пучком; первый такой эксперимент был поставлен в 1980 году B.C. Летоховым с коллегами; б) получение охлажденных атомов в электромагнитных ловушках; первый подобный эксперимент Вайнленда с коллегами относится к 1978 году. Последующие успехи в лазерном охлаждении газов до температуры 10 - 4 К оценены присуждением в 1997 году С. [40]
К настоящему времени хорошо известны серьезные достижения в области оптического охлаждения газов. Кеплер в сочинении DeCometis высказал гипотезу о том, что причиной отклонения хвостов комет является давление световых лучей. Затем, в 1933 году, О.Р. Фришем был поставлен эксперимент по отклонению пучка атомов натрия под действием давления резонансного излучения натриевой лампы. В начале семидесятых годов встал вопрос об использовании в таких экспериментах лазерного излучения, и первые подобные эксперименты были поставлены в 1971 году А. Они показали, что давление лазерного излучения способно управлять движением небольших частиц. Шавлов, предсказали возможность использования резонансного лазерного излучения для охлаждения атомов. Для реализации этого предсказания было важно решить проблему локализации атомов в световом поле. Эксперименты в области лазерного охлаждения газов проходили в двух направлениях: а) получение охлажденных атомов газа путем их замедления встречным лазерным пучком; первый такой эксперимент был поставлен в 1980 году B.C. Летоховым с коллегами; б) получение охлажденных атомов в электромагнитных ловушках; первый подобный эксперимент Вайнленда с коллегами относится к 1978 году. Последующие успехи в лазерном охлаждении газов до температуры 10 - 4 К оценены присуждением в 1997 году С. [41]
Страницы: 1 2 3