Cтраница 2
Так, tyuc - расположение атомов водорода при С-15, G-16 и С-20 вытекает из образования четвертичного аммониевого тозилата ( 222, R ОСН3) при обработке резерпинола ( 221, R ОСН3) я-толуолсульфохлоридом в пиридине [293-295], в то время как получение лактона ( 224, R ОСН3) из резершшовой кислоты ( 223, R ОСН3) [296] подтверждает, что заместители при С-16 и С-18 также имеют tyuc - расположение. [16]
Если двойная связь в ненасыщенной кислоте расположена в углеродной цепи дальше, чем между а - и - положениями, то сопряженное присоединение оказывается невозможным. Получение лактона легко происходит по этой схеме только в тех случаях, когда может образоваться пяти - или шестичленный цикл. [17]
Если двойная связь в ненасыщенной кислоте расположена в углеродной цепи дальше, чем между а - и ( 3-положениями, то сопряженное присоединение оказывается невозможным. Получение лактона легко происходит по этой схеме только в тех случаях, когда может образоваться пяти-или шестичленный цикл. [18]
У бифункциональных соединений, содержащих одновременно карбонильную и галогенэфирную группы, иногда удается осуществить реакцию Реформатского внутримолекулярно. Ружичка описал получение лактонов, исходя из а - или р-галогенкислот, этерифицированных а-кето - или а-альдегидоспиртами. [19]
Затем пробирку с содержимым кипятят на водяной бане в течение 20 мин для получения лактона пиридоксалевой кислоты. После охлаждения добавляют 3 капли раствора едкого натра и раствор тетрабората натрия до 1 / 2 объема пробирки. В полученном растворе наблюдают синее свечение в флюороскопе. [20]
Обстоятельно изучалась пространственная направленность диенового синтеза при конденсации циклопентадиена с акриловой кислотой и ее гомологами. С самой акриловой кислотой эта реакция идет со значительным разогреванием и с хорошим выходом образуется 2 5-эндометилен - Д 3-тетра-гидробензойная кислота [142,146], представляющая собой смесь эндо - ( ХСУП) и экзо - ( ХСУШ) изомеров ( 5: 1), что было установлено спектроскопически [66] и доказано получением лактона ( XCIX), отвечающего эндо-изо-меру. [21]
Обстоятельно изучалась пространственная направленность диенового синтеза при конденсации циклопентадиена с акриловой кислотой и ее гомологами. С самой акриловой кислотой эта реакция идет со значительным разогреванием и с хорошим выходом образуется 2 5-эндометилен - Д 3-тетра-гидробензойная кислота [142,146], представляющая собой смесь эндо - ( ХСУП) и экзо - ( ХСУШ -) изомеров ( 5: 1), что было установлено спектроскопически [66] и доказано получением лактона ( XCIX), отвечающего эндо-изо-меру. [22]
Природа конечных групп зависит от относительного количества молекул кислоты и спирта. При избытке кислоты конечными группами в цепях являются карбоксильные; при избытке спирта конечными группами являются гидроксильные. Полимер, получаемый из двуреактивных компонентов, имеет линейное строение и потому термопластичен. В случае оксикислот с низким молекулярным весом возможно получение циклических лактонов или лактидов. [23]
Что касается дезозаминилдигидроэритронолида C29H55O10N, то он восстанавливает только 1 мол. Положение остатка дезозамина у Cs определяется тем, что эритралозамин ( III) при щелочном гидролизе отщепляет дезозамин ( IV), распадающийся с образованием диметиламина. Отщепление дезозамина под влиянием щелочи указывает на то, что в а-положеняи к дезозаминильному остатку имеется подвижный атом водорода; таковым же может быть только водород при С4, если отщеплению дезозамина предшествует дегидратация при С3 с образованием а, - непредельного лактона. Получение непредельного лактона ( XIII) из эритралозамина ( III) показывает, что такая дегидратация действительно осуществляется. [24]