Получение - метилхлорсилан
Cтраница 2
В 1939 г. Андрианов почти одновременно с Котоном [266] опубликовал способ получения полимеров посредством гидролиза и конденсации эфиров алкил - и арилортокремневой кислоты. У Значительно позднее западно-европейские химики продол-работы советских химиков и разработали методы синтеза применения полимеров. Первые сообщения и американские патенты на получение метилхлорсиланов и метилполисилоксанов были опубликованы только в 1941 г. Роховым, основоположником химии силиконов в Америке. Велико было изумление европейских химиков, когда по окончании войны появилось множество американских публикаций и патентов, касающихся методов получения и применения кремнийорганических мономеров и полимеров. Однако при более подробном изучении и на основе собственных экспериментальных исследований мы пришли к выводу, что сотни патентов могут быть сведены до нескольких десятков, имеющих принципиальное значение. Остальные патенты имеют большей частью умозрительный характер и содержат ошибочные и часто совершенно противоречивые данные. [16]
 |
Состав продуктов десорбции гелием с поверхности хлорированного кремния. [17] |
После десорбции активность образца резко упала и образование МТХС отмечалось лишь при 600 С. Такой эффект может быть следствием участия в-реакции хлорированных атомов кремния. Выдвинутое предположение [36] подтверждается с помощью газовой хроматографии. Как было показано, искусственное образование SiCln снижает температуру получения метилхлорсиланов при последующей реакции SiCln с хлористым метилом. [18]
В литературе описан ряд промоторов, предназначенных для ускорения реакции и повышения выхода наиболее важного соединения-диметилдихлорсилана. Пока можно считать доказанным, что небольшое содержание алюминия в контактной массе оказывает благоприятное влияние на ход реакции. Присутствие большего количества алюминия, однако, вызывает обуглероживание контактной массы, ухудшает реакцию или даже прекращает ее и способствует образованию большого количества метилтрихлорсилана. При получении фенилхлорсиланов присутствие в контактной массе алюминия, особенно в виде А1С13, вызывает отщепление фенильных радикалов от кремния, особенно при перегонке фенилхлорсиланов. Для проведения прямого синтеза фенилхлорсиланов очень важным является хорошее перемешивание порошкообразной контактной массы, а также правильный выбор конструктивного материала. При получении метилхлорсиланов конструктивный материал оказывает на ход реакции значительно меньшее влияние. Опыты по получению фенилхлорсиланов с контактной массой из кремния и серебра, а также из кремния и меди показывают, что более пригодной является контактная масса из кремния и меди ( см. стр. [19]
Для реакторов с неподвижной контактной массой последнюю лучше всего применять в виде таблеток, спрессованных из порошкообразной смеси кремния и меди и, если требуется, прокаленных при температуре около 1000 в восстановительной или инертной атмосфере, или формованных из порошкообразной контактной массы с добавкой связующего вещества. Применение других соединений меди или других металлов или их сплавов с кремнием не вносит никаких заметных улучшений в ход реакции. Можно значительно улучшить процесс и осуществить его в виде непрерывного процесса путем применения реактора с механическим перемешиванием контактной массы. Для этого можно применять как порошкообразные, так и формованные в частицы требуемой величины контактные массы. Это особенно относится к получению метилхлорсиланов. [20]
Страницы: 1 2