Получение - оксим
Cтраница 3
Например, имеются данные, что кетопы XXIV [115], XXV [115], XXVI 1115 ] и XXVII [116] не образуют оксимов. Принимая во внимание частное сообщение о получении оксима кетона XXVII, становятся очевидными трудности расположения кетонов в какой-либо ряд на основании имеющихся в литературе качественных данных. [31]
Два амина из трех были получены с сохранением общего числа углеродных атомов, третий - с расщеплением углеродной цепи. Самый прямой путь перехода от кетонов к аминам состоит в получении оксимов кетонов и последующем превращении этих оксимов: метод обработки зависит от того, какую структуру хотят получить. [32]
Восстановление нитроциклогексана в оксимциклогексанонапроизводится либо каталитически, либо дорого стоящими восстановителями. Поэтому представляется целесообразным изучить условия электрохимического восстановления нитроциклогексана и выяснить возможность получения оксима циклогексанона электрохимическим путем. [33]
К этому же периоду относятся широкие исследования, поставленные С. С. Наметкиным в руководимой им лаборатории МГУ, по разработке нового метода получения капролактама ( лактама амино-капроновой кислоты) - мономера синтетического волокна капрон. В результате большой экспериментальной работы С. С. Наметкину с сотрудниками удалось предложить новый способ получения оксима циклогексанона из нитроцикло-гексана с выходом, близким к теоретическому. [34]
Простетической группой цитохромов а служит цитогемин, или гемин а, из которого удалением железа получают порфирин а. Одним из заместителей в порфириновом кольце является формильная группа, присутствие которой доказывается получением оксима, гидразона, диметилацеталя, продукта присоединения бисульфита. [35]
Место двойной связи было определено синтезом, состоящим в конденсации ацеталя ( 3-хлорпропионового альдегида с метиламином, омылении полученного диацеталя и внутримолекулярной конденсации образовавшегося диаль-дегида. Полученный при этом непредельный циклический альдегид был далее превращен в соответствующую кислоту - арекаидин - путем получения оксима, дегидратаюри последнего до нитрила и гидролиза ( А. [36]
 |
Данные анализа стандартных беленых целлюлоз. [37] |
Для оценки содержания в различных целлюлозных препаратах карбонильных групп ( альдегидных, кетонных) существует ряд методов. Первая группа методов определения карбонильных групп основана на использовании их восстановительной способности ( так называемые медные и ионные числа), вторая группа - на получении оксимов и фенилгидразонов. Первая группа способов позволяет оценить - содержание преимущественно альдегидных групп, вторая - суммарное количество карбонилов в целлюлозе. Очевидно, что по разности можно вычислить содержание в целлюлозном препарате кетонных групп. [38]
В качестве восстанавливающего агента при превращении нитросоединений в оксимы Коновалов использовал двухлори-стое олово, применение которого в промышленных условиях практически невозможно вследствие дефицитности олова. Реакция превращения нитроциклогексана в оксим циклоге-ксана при помощи дисульфоната гидроксиламина, повидимому, протекает с промежуточным образованием циклогексанона, хотя не исключена возможность и непосредственного восстанавливающего действия гидроксиламина, приводящего к образованию оксима из нитросоединения. Этот метод получения оксима может иметь значение в промышленном производстве оксима циклогексанона, а также и других оксимов из соответствующих вторичных нитросоединений. [39]
Основные научные исследования посвящены изучению действия азотной кислоты на органические соединения. Открыл ( 1888) нитрующее действие слабого раствора азотной кислоты на алифатические ( реакция Коновалова), алицикли-ческие и жирноароматические углеводороды. Разработал ( 1888 - 1893) методы получения оксимов, альдегидов, кетонов и спиртов на основе нитросоединений жирного ряда. [40]
Новые, разрабатываемые в настоящее время, способы производства капролактама позволяют отказаться от промежуточного получения оксима, что не только снизит общие затраты на синтез капролактама, но и позволит обойтись без получения попутного сульфата аммония. [41]
Исходный 1-нитрозо - 2-нафтол, как установлено анализом ультрафиолетовых и инфракрасных спектров, имеет хиноноксим-ную структуру и. Высказанное недавно Луцким мнение о бензоидном строении нитрозонафто-лов и отсутствии водородной связи76 менее основательно. Так как поворот вокруг двойной связи CN в водном растворе бисульфита натрия при низкой температуре маловероятен, в бисульфитном соединении 1-нитрозо - 2-нафтола ( I) должна сохраняться та же - конфигурация. Получение оксимов бисульфитных соединений в работах Богданова с сотрудниками проводилось при непродолжительном кипячении ( 30 - 60 мин) водного раствора бисульфит-ного соединения с гидроксиламином в уксуснокислой среде в присутствии ацетата натрия. Можно полагать, что в таких условиях основным продуктом является сшфм-диоксим. [42]
Так, например, автоматически титровали органические кислоты в неводных средах как кулонометрическим [77, 78], так и потенциометрическим [79-81] методами. Кроме прямого титрования в автоматических анализах функциональных групп применяют и косвенное титрование. Так, Скворелл [75] предложил автоматически определять альдегиды и кетоны путем автоматического титрования свободной соляной кислоты, образующейся при получении оксимов этих соединений. [43]
Фирма Allied Chemical Corporation использует на своем заводе в Хопуэлле ( шт. На первой стадии фенол подвергают каталитическому гидрированию в циклогекса-нон. Непревращенный фенол ( который затем возвращают в цикл) и небольшие количества побочно образующегося цикло-гексанола отделяют дистилляцией, а циклогексанон обрабатывают аммиаком и раствором сульфата гидроксиламина с получением оксима. Непрерывно вытекающий из реактора сырой продукт нейтрализуют водным аммиаком и очищают с помощью селективной экстракции. После удаления растворителя производят окончательную очистку капролактама путем его перекристаллизации. [44]
Второй синтез ( XII-XI) заключается в использовании обычного метода Зенна и Меллера и приводит к лучшим выходам, чем первый. Диметил - З - фуранальдегид описан как бесцветная жидкость, неустойчивая на воздухе и очень чувствительная к щелочам. При попытке окисления альдегида окисью серебра происходит осмоление. Окись серебра успешно применялась Рейхштей-ном для окисления а-альдегидов ряда фурана. Структура альдегида была доказана получением оксима, дегидратацией оксима в нитрил и гидролизом последнего в соответствующую кислоту. [45]
Страницы: 1 2 3 4