Cтраница 4
В примерах, перечисленных в патентах фирмы Hoechst, описывающих получение блоксополимеров, предпочтение отдается катализаторам, состоящим в основном из активного TiCl3 и диалкил-алюминийгалогенида, которые имеют максимальную активность и стереоспецифичность, а также обеспечивают длительное время жизни активных цепей. Ниже описано несколько способов получения катализаторов этого типа и приведены примеры полимеризации на них. [46]
В патенте, принадлежащем фирме Sun Oil, заявлен способ получения блоксополимеров, которые содержат только по одному блоку каждого из взятых олефинов ( от 5 до 95 вес. В качестве мономеров применяют а-олефины, содержащие от двух до восьми атомов углерода, преимущественно этилен п пропилен, которые не имеют боковых цепей, примыкающих к двойной связи. Сначала полимеризуют один из а-олефинов, а затем, когда этот олефин уже практически израсходован, вводят второй сомономер. [47]
Технологический процесс включает следующие стадии: химическая очистка компонентов шихты; получение блоксополимера; стабилизация; дегазация; гранулирование и упаковка каучука. [48]
УФ-светом на стенках реакционного сосуда образуется активный полимер, способный инициировать полимеризацию винилхлорида с получением блоксополимера. Представляют интерес работы272 273 по прививке винилхлорида, акрилонитрила и метилметакрилата на поверхность минеральных частиц окиси магния, белой и угольной сажи под действием быстрых электронов. [49]
Хотя первоначальная цель - повышение гидрофильности терилена и улучшение его накрашиваемости и была достигнута путем получения блоксополимера, ценность этих свойств была сведена на нет ввиду сильно пониженной устойчивости блоксополимера к действию ультрафиолетовых лучей, вызывающих выцветание окраски и деструкцию полимера. [50]
Существенное увеличение производства ПП за рассматриваемый период объясняется прогрессом в области синтеза - использованием модифицированных каталитических систем, разработкой и освоением процесса получения блоксополимеров ( полиалломеров) - и, следовательно, расширением марочного ассортимента и областей применения, а также усовершенствованием технологии производства и переработки ПП. [51]
Помимо данных о свойствах самих блоксополимеров, кинетические методы исследования могут дать некоторые сведения относительно того, отвечают ли инициатор и условия полимеризации предъявляемым требованиям и возможно ли получение блоксополимеров. [52]
![]() |
Средняя продолжительность жизни цепей полипропилена12, растущих на активных центрах каталитической системы o - TiCls / Al ( C2HS 3 при 70 С и давлении С3Нв 950 м. ч рпг. ст.. [53] |
Поскольку, согласно Натта, рост материальных цепей из-за реакций передачи происходит за очень короткие промежутки времени и во всех случаях акт передачи приводит к дезактивации макромолекулы и образованию нового активного центра, представляется маловероятным, чтобы катализаторы Натта были пригодны для получения блоксополимеров. [54]
Теоретически исследована зависимость KM от способа введения мономеров в реакционную зону. Показано, что возможно получение блоксополимеров при гомофазной необратимой С. Такой случай реализуется, когда сомономеры значительно различаются по активности, и скорость подачи интеркомпонента в зону реакции достаточно медленна. [55]
Теоретически исследована зависимость ЛГм от способа введения мономеров в реакционную зону. Показано, что возможно получение блоксополимеров при гомофазной необратимой С. Такой случай реализуется, когда сомономеры значительно различаются по активности, и скорость подачи интеркомпонента в зону реакции достаточно медленна. [56]