Получение - радикал
Cтраница 1
Получение радикалов путем фотолиза имеет и ряд недостатков. Основным из них является то, что радикалы образуются только в системах, содержащих способные к фотодиссоциации вещества. Недостаточно высокая интенсивность обычно используемых источников света, большое рассеяние его в твердых телах и низкий квантовый выход приводят к необходимости длительных экспозиций для достижения достаточной степени разложения. [1]
Получение радикалов данным способом облегчает сконструированный Томасом 17 ] вращающийся криостат. В этом приборе попеременно осаждают один на другой слои реагентов и матрицы, в результате чего образуется рулет или многослойный сандвич, в котором реакция протекает только в ограниченной степени, а реакционноспособные фрагменты захватываются инертной матрицей при понижении температуры. Ссылки на эту методику будут приведены в гл. [2]
Для получения радикалов после замораживания смеси ее облучают рентгеновскими и гамма-лучами, УФ-светом или электронами. Иногда в раствор добавляют перекись ди-ярея-бутила в качестве источника первичных радикалов, которые далее приводят к образованию целевых радикальных продуктов ( часто при ускоряющем влиянии нагревания) в результате реакций отрыва атомов от исходных соединений и последующих перегруппировок. [3]
Для получения радикалов данным способом фоточувствительные молекулы сначала изолируют в матрице, а потом подвергают действию подходящего ультрафиолетового излучения. Обычно матрица захватывает по отдельности один или оба первичных фрагмента. Однако оба фрагмента не всегда удается обнаружить. [4]
Для получения радикалов успешно применялись следующие три метода: фотолиз и радиолиз частиц, находящихся в закрепленном положении, а также метод получения радикалов в непрерывном потоке при смешивании инертного вещества и источника радикалов в самом потоке или непосредственно вблизи поглощающей полости. [5]
Для получения радикалов этого типа и, в особенности, радикал-попов процессы фотораспада оказываются чаще всего непригодными. Настоящий доклад имеет целью привлечь внимание к другому способу получения свободных радикалов этого шпа, приобретающему в настоящее время все большее значение. При этом методе используются фотореакции, в основе которых лежат особого типа элементарные процессы, характерные для конденсированных систем. Если в газе активация светом достигается в результате переходов электронов на более высокие энергетические уровни внутри данной атомной или молекулярной системы, то в конденсированных фазах возможны и другие способы фотохимической активации. Таким образом, первичное воздействие квантов света в этих случаях представляет собой фотоперенос электрона, при котором из двух частиц ( молекул, ионов), участвующих в электронном обмене, одна окисляется, а другая восстанавливается. Такой элементарный акт неизбежно ведет к образованию лабильных продуктов с большим избытком энергии. Их дальнейший самопроизвольный распад неизбежно ведет к образованию свободных радикалов. [6]
Для получения олигомерных радикалов, инициирующих полимеризацию мономера при синтезе блок-сополимеров, могут быть использованы различные методы. [7]
Для получения олигомерных радикалов, инициирующих полимеризацию мономера при синтезе блоксополимеров, могут быть использованы различные методы. [8]
Для получения радикалов типа А осуществлялась цепная радикальная реакция присоединения бромистого водорода, бромтрихлорметана и брома к непредельным соединениям строения СС13СХСН2 в присутствии перекиси бензоила. [9]
Для получения олигомерных радикалов, инициирующих полимеризацию мономера при синтезе блок-сополимеров, могут быть использованы различные методы. [10]
При получении радикалов при помощи электроразряда приходится работать с малыми давлениями, что ограничивает возможности применения этого метода. От упомянутого недостатка свободен фотохимический метод. Однако при обычно употребляющихся интенсивностях света радикалы образуются в небольших количествах. [11]
 |
Сравнение реакций радикального обмена и изомеризации. [12] |
Часто для получения катализирующих радикалов или атомов, например Вг из Вг2или I из 12, необходим свет. Длина волны света может быть относительно большой ( максимум поглощения для брома 4150 А, для иода примерно 5000 А), и нет необходимости в том, чтобы свет поглощался двойной связью как таковой. [13]
Электрохимические способы получения радикалов применяются в органическом синтезе. Окислительно-восстановительные системы широко используются Для получения радикалов при водно-эмульсионной и водно-суспензионной полимеризации, а также при изучении свойств самих радикалов. [14]
Страницы: 1 2 3 4