Получение - радикал
Cтраница 2
Использование обоих методов получения радикалов сопряжено со значительными экспериментальными трудностями. [16]
 |
Симметричные деформационные колебания молекулы МН. [17] |
При первой попытке получения радикала СН3 в матрице была использована реакция атомов лития и молекул СН. [18]
При данном способе получения радикалов сначала одним из методов, описанных в предшествующем разделе, генерируют радикалы в газовом потоке, который состоит из небольшого количества исследуемого вещества, разбавленного инертным газом. Затем весь поток с образовавшимися радикалами конденсируют на расположенном подходящим образом и охлажденном ( обычно до 4 2 К) специальном пальце. Сконструированные с этой целью приборы имеют разнообразную форму. Например, в одном из вариантов технического оформления поток инертного газа, содержащий радикалы, направляется в нижнюю часть отдельной трубки, окружающей охлажденный палец. Данным методом было получено и исследовано большое число радикалов. Ссылки на соответствующие работы приведены в последующих главах. [19]
Другим важным методом получения радикалов является неионизирующий фотолиз молекул. Фотолизирующий свет должен иметь спектральные характеристики ( видимая или близкая ультрафиолетовая область), обусловливающие диссоциацию молекул в высшем электронном состоянии. Адсорбционные полосы, связанные с диссоциацией, имеют все четыре галогена, которые таким образом могут быть атомизированы фотолитически. Эта орбиталь имеет круговую симметрию относительно связи, но узловую плоскость, находящуюся между ядрами. Точно так же, как и в случае водорода, разрыхляющий эффект электрона, находящегося на разрыхляющей орбитали возбужденных молекул галогенов, настолько велик, что происходит спонтанная диссоциация этих молекул. При диссоциации возможны синглетные и триплетные состояния. В случае легких элементов инверсия спина маловероятна ( так как в этих молекулах магнитные поля, инвертирующие спин, слабы), и поэтому триплетные состояния, более устойчивые, чем синглетные, в соответствии с правилом Гунда ( гл. С другой стороны, при возбуждении высших галогенов - брома и иода - преобладает инверсия. Однако независимо от того, триплет-ным или синглетным будет возбужденное состояние, оно все равно диссоциирует. [20]
Вначале сообщение Гомберга о получении радикала в свободном виде было встречено в химических кругах иронически. Но опыты, безукоризненно проведенные самим Гомбергом и другими исследователями, подтвердили достоверность этого замечательного открытия, ознаменовавшего рождение новой химии - химии свободных радикалов. [21]
Рассматривается теплоцепочечная модель при радиационном получении радикалов. [22]
Однако использование этого метода для получения радикалов в проточной системе оказывается малоэффективным. Так, в работе Хикса и Мэлвилла [185] показано, что при интенсивности падающего света 9 - Ю 6 эйнштейнием. Практически скорость разложения в этом случае еще в 5 - 10 раз меньше. [23]
В настоящее время основным методом получения радикалов при низких температурах является воздействие различных видов облучения на твердые замороженные вещества. [24]
 |
Трубка для получения радикалов в низкочастотном разряде ( размеры в мм. [25] |
Ниже кратко рассматриваются перечисленные методы получения радикалов. [26]
В приведенной схеме горения метана реакция 1 получения радикала метила ( СН3) из атомарного водорода ( Н -) является реакцией зарождения цепи. Реакции получения радикала гидропероксида метила ( 2), гидропероксида метила и радикала метила ( 3), метилового спирта и радикала метила ( 5), воды и радикала метила ( 6), радикала НО2 ( 7), метальдеги-да, радикала гидроксила и воды ( 8) являются реакциями развития цепи. [27]
Он сохраняет свой вид независимо от способа получения радикалов ( радиолиз ПММА, механическая деструкция, захват макрорадикалов при полимеризации в вязкой среде) и представляет собой наложение двух серий линий сверхтонкой структуры: квинтиплета и квадруплета линий с биноминальным отношением интенсивностей в каждой серии. Центры этих спектров совпадают, так что линии квадруплета размещаются в промежутках между линиями квинтиплета. [28]
Например, Рэдфорд [2] недавно описал метод получения радикалов HS, HSe и НТе в достаточно высоких стационарных концентрациях путем пропускания водорода через электрический разряд в трубку, покрытую слоем из соответствующего элемента. [29]
Вероятно, реакции отрыва могут привести к получению радикалов, если хотя бы один из образующихся продуктов диффундирует из матричной клетки, прежде чем произойдет рекомбинация. [30]
Страницы: 1 2 3 4