Cтраница 1
Получение свободных радикалов из металлорганических соединений типа Me ( R) n имеет то преимущество перед другими методами, что из них получается только один радикал, например при разложении РЬ ( СН3) 4-только метальный. При других методах, наряду со свободным радикалом, свойства которого желают исследовать, всегда образуется еще другой-свободный радикал; например, при разложении молекулы метилфенилтриазена наряду с метилом получается анильный радикал С Н5МН - ( стр. [1]
Получение свободных радикалов пиролизом органически. [2]
Получение свободных радикалов из металлорганических соеди нений имеет преимущество перед другими методами, так как в этои случае образуются только одинаковые радикалы. При других мето дах наряду с свободным радикалом, свойства которого желают ис следовать, всегда образуется еще другой свободный радика. [3]
Для получения свободных радикалов в газовой фазе широко используется газовый разряд. В [17] описывается применение разрядного диссоциатора ( фирма Юниверсал), в котором используется напряжение приблизительно 800 в переменного тока для инициирования дуги в разрядном промежутке с катодом, нагретым до - 2700 С; ток эмиссии составляет несколько ампер. После начального пробоя дуга поддерживается постоянным напряжением около 50 в. Для получения безэлектродного разряда используется катушка, намотанная на стеклянной трубке с газом, которая питается от мощного генератора с частотой несколько мегагерц. [4]
Для получения свободных радикалов с малой продолжительностью существования в растворах в принципе используют те же три метода, что и для получения их в газовой фазе ( стр. [5]
Для получения свободных радикалов в настоящее время широко применяют термическое разложение перекисей-перекиси пгрепг-бутила, перекиси ацетила и перекиси бензоила. Разложение перекисей во всех случаях начинается с гемолитического распада по связи О-О; свободные радикалы с одновалентным кислородом часто претерпевают дальнейший распад с образованием свободных радикалов с трехвалентным углеродом. [6]
Для получения свободных радикалов часто используют окислительно-восстановительные реакции с переносом одного электрона. Так как в них не требуется наличие нестабильного инициатора, то их можно применять для получения радикалов при низких температурах. Образование свободных радикалов может быть результатом реакции окисления либо восстановления. [7]
Для получения свободных радикалов с малой продолжительностью существования в растворах в принципе используют те же три метода, что и для получения их в газовой фазе ( стр. [8]
Для получения свободных радикалов в настоящее время широко применяют термическое разложение перекисей-перекиси трет-бутила, перекиси ацетила и перекиси бензоила. Разложение перекисей во всех случаях начинается с гемолитического распада по связи О-О; свободные радикалы с одновалентным кислородом часто претерпевают дальнейший распад с образованием свободных радикалов с трехвалентным углеродом. [9]
Для получения свободных радикалов нередко используют катализаторы, молекулы которых, взаимодействуя с молекулами исходных веществ или распадаясь, дают свободные радикалы. [10]
Для получения свободных радикалов нередко используют катализаторы, молекулы которых, взаимодействуя с молекулами исходных веществ или распадаясь, дают свободные радикалы. [11]
Для получения свободных радикалов в результате деструкции при механическом воздействии используют интенсивное встряхивание, перемешивание с высокой скоростью, вальцевание, резание ножом, размалывание, продавливание через шестеренчатые и поршневые насосы, пропускание через капилляры и действие ультразвука. Такой деструкции были подвергнуты полимеры, полученные методом цепной полимеризации, например поливинилхлорид, полибутадиен, полистирол, полиметакриловая кислота и полиакриламид. [12]
Методы получения свободных радикалов представляют более чем теоретический интерес, поскольку генерирование радикалов помогает управлять ходом многих процессов и добиваться такого же эффекта, какой дает только облучение. [13]
Тетраэтилсви-нец применяемый для получения свободных радикалов в парах, не принадлежит к обычным реагентам, служащим для получения этих радикалов в растворе, так как он не разлагается пои температурах ниже 200 С. Но, применяя бомбы из нержавеющей стали, Крамер 2 сумел изучить реакции свободного этила с жидкими углеводородами при температурах в 200 - 270 С. Он нашел, что в жидкой и паровой фазах идут совершенно одинаковые реакции. Этильные радикалы превращаются в этан путем гидрирования и в этилен при диспропорционировании. Но затем значительная часть этилена превращается в результате цепной полимеризации в высококипящее углеводородное масло. Парафиновые углеводороды, в том числе циклопарафины и олефи-новые углеводороды, повидимому, довольно легко дегидрируются этильными радикалами. Вторичные и третичные группы С - Н отдают атомы водорода легче, чем СНэ-группы. [14]
Наиболее обычными способами получения свободных радикалов являются фотолиз или термолиз. [15]