Получение - семикарбазон
Cтраница 1
Получение семикарбазонов имеет большое значение для выделения и характеристики сложных кетонов и альдегидов терпенового ряда, так как оказалось, что семикарбазоны этого ряда хорошо кристаллизуются, обладают совершенно различными свойствами и очень четкими температурами плавления. Семикарбазоны разлагаются при нагревании с разбавленными минеральными кислотами или с бензальдегидом. [1]
Получение семикарбазонов метил-этилкетона и этилфенилкетона. [2]
Получение семикарбазонов мети-лэтилкетона и этилфенилкетона. [3]
Получение семикарбазона изопропил-1 - циклобутанона-2 производилось в тех же условиях, что и для непредельного кетона; семикарбазон хорошо растворим в метиловом спирте. [4]
Получение семикарбазонов метил-этилкетона и этилфенилкетона. [5]
Получение семикарбазонов метилэтилкетона и этилфенилке-тона. [6]
Для получения семикарбазонов обычно пользуются наиболее доступным и имеющимся в продаже солянокислым семикарбази-дом. К раствору кетона или альдегида в спирте или в разбавленной уксусной кислоте прибавляют концентрированный водный раствор солянокислого семикарбазида. Выделение семи-карбазона иногда начинается тотчас же; для окончания реакции к смеси прибавляют твердый уксуснокислый калий. В некоторых случаях для образования семикарбазона необходимо смесь оставить на несколько дней после прибавления уксуснокислого калия. Если альдегид или кетон растворим в воде, применение органического растворителя необязательно. Хоппер 1 рекомендует применять в качестве растворителя при этой реакции пиридин. [7]
Для получения семикарбазонов в присутствии пиридина 1 г альдегида или кетона растворяют в 4 мл пиридина и добавляют раствор 1 г гидрохлорида семикарбазида в 2 мл воды. Продолжительность нагревания зависит от строения карбонильного соединения. Как правило, альдегиды дают семикарбазоны быстрее, нежели кетоны. [8]
Для получения семикарбазонов обычно пользуются наиболее доступным и имеющимся в продаже солянокислым семикарбази-дом. К раствору кетона или альдегида в спирте или в разбавленной уксусной кислоте прибавляют концентрированный водный раствор солянокислого семикарбазида. Выделение семи-карбазона иногда начинается тотчас же; для окончания реакции к смеси прибавляют твердый уксуснокислый калий. В некоторых случаях для образования семикарбазона необходимо смесь оставить на несколько дней после прибавления уксуснокислого калия. Если альдегид или кетон растворим в воде, применение органического растворителя необязательно. [9]
 |
Скорость ( ft2 взаимодействия семикарбазида с фурфуролом в зависимости от рН раствора. [10] |
Процесс получения семикарбазонов обратим; положение же равновесия зависит от соотношения констант скоростей образования семикарбазонов и их гидролиза. Последние были определены экспериментальным путем, и отсюда вычислены константы равновесия. [11]
При получении семикарбазонов в реакцию с альдегидом или кетоном вступает, естественно, та МН2 - группа семикарбазида, которая наиболее удалена от электроноакцепторной карбонильной группы и поэтому обладает большей нуклеофильной силой. [12]
Остаток, отделенный от маточкого раствора после получения семикарбазона 3 ( 3-окси - Д5 - андростен-17 - она - С14 - ацетата, промывают тремя порциями кипящего пентана и тремя порциями эфира. Остаток ( 5 9 г) растворяют в небольшом количестве метанола и 67 мл диоксана и добавляют к раствору 10 5 мл 43 % - ной серной кислоты. Смесь перемешивают и нагревают при 60 в течение 1 5 час. Экстракт упаривают, остаток растворяют в 33 мл метанола и к полученному раствору приливают раствор 3 5 г едкого кали в 20 мл метанола. Смесь выдерживают в течение ночи, раствор, содержащий лактоны, экстрагируют эфиром, экстракт промывают водой и упаривают. Остаток ( 1 4 г) растворяют в 14 мл пиридина и 1 5 мл уксусного ангидрида и выдерживают в течение ночи. Раствор выливают в смесь колотого льда и 14 мл концентрированной соляной кислоты. Ацетаты экстрагируют эфиром, экстракт промывают водой и упаривают. Остаток растворяют в 14 мл метанола и приливают к раствору горячий раствор 3 8 г дигитонина в 24 мл метанола, а затем 5 6 мл дистиллированной воды и выдерживают смесь в течение ночи. Дигитонид Д5 - прегнен-20 - он - Зр-илацетата - Си отделяют, промывают холодным метанолом и эфиром ( примечание 2), нагревают с небольшим количеством пиридина в течение 1 часа на паровой бане и осаждают эфиром дигитонин. [13]
Это возможно на том основании, что при получении семикарбазонов во всех случаях выходы колебались от 60 до 70 % теоретического. [14]
Возможность замещенных 2-оксидигидрофуранов - 2 5 реагировать в открытой форме в виде непредельного у-кетоспирта подтверждается получением семикарбазонов, м-нитрофенилгид-разонов и 2 4-динитрофенилгидразонов. [15]
Страницы: 1 2