Cтраница 2
Несомненно, что наиболее распространенным и эффективным способом получения соединений типа ( 1) является восстановление азотсодержащих соединений, находящихся в более высокой степени окисления, чем сам гидроксиламин. Например, довольно широко распространено восстановление нитросоединений и окси-мов, в меньшей степени - нитрозосоединений. Выходы в этой реакции как для N-алифатических, так и для N-ароматических гидроксиламинов могут довольно значительно колебаться, и поэтому в последние годы было предложено много других способов восстановления. [16]
Как видно из приведенного примера, существенным условием для получения соединений типа АгТ1Х2 является значительный избыток неорганической соли таллия. Двубромистый фе-нилталлий, С6Н5Т1Вг2, полученный из фенилборной кислоты и трехброми-стого таллия, плавится при 149 С; он менее устойчив, чем соответствующее хлорпроизводное, и медленно диспропорционируется при комнатной температуре. При нагревании вещество быстро разлагается на Т1Вг и бромбензол. [17]
Присоединение сульфиновых кислот к поляризованным двойным связям является отличным методом получения соединений типа ( 31) [26]; эта реакция обратима. [18]
Замещенные эфиры ортокремневой кислоты - это наиболее обычные исходные материалы для получения высокополимерных кремне-органических соединений типа пластмасс, лаков и тому подобных веществ. [19]
Алкилгерманиевые кислоты и их ангидриды не реагируют с уксусным ангидридом [35, 41], для получения соединений типа RGe ( OOGR) 3 используются другие методы ( см. стр. [20]
Кроме реакции гидратации известны еще три реакции нитрилов с концентрированной серной кислотой: димеризацйя нитрилов с образованием новой связи N - - С и получением соединений типа солей амидинов ( см. гл. [21]
Авторы пришли к выводу, что реакция деалкилирования при атмосферном давлении в присутствии хлористого алюминия или алкильных производных алюминия может быть применена для получения всех трех типов фенильных производных германия и для получения соединений типа R3GeCl и R2GeCl2 ( где R - С3Н, и другие высшие алкильные радикалы), приготовление же ( C2H5) 3GeCl и ( С2Н5) 2 GeCl2 может быть проведено лишь в запаянных сосудах. Для получения производных метил германия предпочтительно применять другие методы, например прямой метод ( см. стр. [22]
Следует, разумеется, иметь в виду, что обработка аммиаком ( или аминами) в различных условиях ( без растворителя, в том или ином растворителе, при различных температуре и давлении) солей соответствующих металлов не является единственно возможным методом получения соединений пентаминового типа. Мыслим также и обратный путь: получение ацидопентаминов из готовых гексаминов посредством отщепления аммиака. Примером такого рода процесса является способ21 получения [ Go ( NH3) 5Cl ] Cl2 из [ Co ( NH3) e ] Cl3 путем нагревания этого последнего в токе аммиака при 225 С. Ток аммиака нужен в данном случае для того, чтобы предотвратить дальнейшее отщепление следующих молекул аммиака, кроме первой. [23]
Следует, разумеется, иметь в виду, что обработка аммиаком ( или аминами) в различных условиях ( без растворителя, в том или ином растворителе, при различных температуре н давлении) солей соответствующих металлов не является единственно возможным методом получения соединений пентамннового типа. Мыслим также и обратный путь: получение ацидопентаминов из готовых гексаминов посредством отщепления аммиака. Примером такого рода процесса является способ21 получения [ Co ( NH3) 5Cl ] Cl2 из [ Co ( NH3) 6 ] Cl3 путем нагревания этого последнего в токе аммиака при 225 С. Ток аммиака нужен в данном случае для того, чтобы предотвратить дальнейшее отщепление следующих молекул аммиака, кроме первой. [24]
Этот метод является главным для получения соединений типа RCaX, причем в качестве галоидопроиз-водных обычно используются иодиды. Лучше реакция проходит в присутствии катализаторов. [25]
Симметричные [463] и смешанные 4б4, 465 ] диарильные соединения пятивалентной сурьмы были получены при арилировании соединений типа ArSbX3 двойными диазониевыми солями или арилдиазоапетатами. Таким образом, были найдены условия получения ранее труднодоступных сурьмявоорганиче-ских соединений типа АгАг ЗЬХз и А Аг ЗЬХа. [26]
Неоднократно делались попытки использовать данный метод с целью получения соединений типа R2SbCl3 [76], для чего реакцию проводили в тех же условиях, употребляя меньше натрия. [27]
Неправильная трактовка процесса гидролиза иногда может служить источником ошибок, приводящих к неверному объяснению результатов исследований. Например, при исследовании реакции хлоридов щелочных элементов с фтором был сделан ошибочный вывод о получении соединений типа MeF3, где Me-К, Bb Cs, которые авторы работ [6-8] назвали фторактивными веществами. [28]
Некоторые реакции этого типа, к числу которых относится превращение оксиметильных групп в галоидметильные, представляют собой наиболее выгодный путь получения соединений типа галоидметилфосфониев. [29]
Для получения металлоорганических соединений иногда используют производные металлов других типов, чем те, которые были описаны в предыдущем разделе. При получении соединений типа ферроцена в качестве источника металла используют карбонилы металлов ( см. гл. Однако такие синтезы очень невыгодны вследствие трудности получения и приготовления карбонилов и высокой токсичности большинства из них. [30]