Cтраница 3
Этот метод приводит к получению полных бе-риллийорганических соединений и является наиболее распространенным методом их синтеза. Осложняющим обстоятельством является получение соединений типа R2Be в виде их эфиратов, из которых эфир удаляется с трудом. [31]
Современное развитие этого вида продукции в США основано на работах, нашедших отражение в патентной литературе [ 1396) и содержащих описание обширной группы соединений, в которых один или несколько радикалов жирной кислоты этерифицированы соответствующим числом гидроксильных групп многоатомного спирта. По меньшей мере одна из оставшихся гидроксильных групп подвергается этерификации серной кислотой. Существуют два основных способа получения соединений типа синтекса. По одному из них сначала получают жирный моноглицерид, а затем его сульфоэтерифицируют, по другому - проводят одновременную этерификацию глицерина при помощи жирной и серной кислот. [32]
Наиболее простые соединения этого класса - силилы металлов, до сих пор еще мало изучены. Единственным хорошо изученным соединением этой группы является силил калия KSiHs. Однако это соединение диспропорционирует и участвует в нежелательных побочных реакциях, и до сих пор нет никаких сообщений об использовании силила калия для получения соединения типа кремний-азот. [33]
Реакцию предложено проводить в безводных растворителях, а деполимеризацию - в присутствии органических фосфатов. Усовершенствованию последнего процесса посвящено значительное число работ. Так, установлено, что первую стадию процесса, сопровождающуюся дегидратацией, целесообразно проводить в растворителях, являющихся эффективными азео-тропообразователями. Более существенное влияние на последний показатель имеет выбор катализатора, в качестве которого чаще всего используют кислоты - от минеральных до слабых карбоновых. Однако благодаря именно этому обстоятельству их нецелесообразно использовать для получения реакционноспособ-ных соединений типа содержащего тройную связь указанного пропаргилового эфира. В данном случае, а также в подобном ему синтезе другого непредельного эфира - аллил-а-цианакри-лата - реакция строго подчиняется кинетическому уравнению второго порядка, и в логарифмических координатах температурная зависимость константы скорости линейна. [34]
Галлий используют для изготовления высокотемпературных термометров с кварцевыми капиллярами, которые позволяют измерять температуру до 1500 С. Благодаря хорошей отражательной способности индия ( лучшей, чем у серебра) его применяют для изготовления рефлекторов и прожекторов. Таллий ниже 73 К становится сверхпроводником и поэтому приобретает большое значение в космонавтике. Цинк-индиевыми сплавами покрывают стальные пропеллеры для придания им атмо-сферостойкости. Галлий и индий применяют как легирующие добавки при получении р-типов кремния и германия, для получения соединений типа AniBv. Галлий может быть хорошим теплоносителем в ядерных реакторах и в системах охлаждения лазерных кристаллов. Оксид галлия увеличивает пропускную способность стекол для инфракрасного излучения. Оксидом индия покрывают стекла для придания им электрической проводимости при сохранении прозрачности. [35]
Шмидт в своей работе отмечает, что течение реакций деарилирования под действием кислот чрезвычайно сильно зависит от условий. Перемена растворителя или изменение температуры, продолжительности нагревания, концентрации кислоты могут совершенно менять результат реакции. Кроме того, для деарилирования каждого сурьмяно-органического соединения требуется особый подбор условий в зависимости от характера заместителей, имеющихся в ароматическом радикале. Поэтому после работ Шмидта, исследовавшего данные превращения на двух-трех примерах, метод почти не получил дальнейшего развития, а некоторые исследователи, его применявшие, пришли к отрицательным результатам. Однако надо полагать, что при надлежащей разработке условий реакции деарилирование под действием кислот может служить синтетическим методом для получения соединений типов RSbX2 и R2SbX из соединений, более богатых органическими радикалами. [36]
Синтез соединений Si-N с металлами, рассмотренный в разд. IVB, несомненно, приобретает все большее значение. Перегруппировки для рассматриваемого метода не характерны, за исключением указанных в разд. Условия и аппаратура для синтеза значительно более сложны, чем для реакций, рассмотренных в разд. II и III, особенно по той причине, что все металлические производные очень чувствительны к присутствию воздуха и воды. Однако использование таких соединений, особенно в тех случаях, когда другие методы синтеза непригодны, например для получения соединений типа N ( SiRs) 3, более чем компенсирует указанный недостаток. До сих пор нет сообщений об образовании полимеров в качестве промежуточных продуктов реакции получения соединений с металлами, хотя полимеры могут образовываться при последующем пиролизе ( см. разд. [37]