Cтраница 3
Промышленное получение этих спиртов также давно освоено и ведется в крупном масштабе частью путем гидратации соответствующих непредельных углеводородов крекинга ( бутилены, амилены, гексилены), частью путем хлорирования соответствующих фракций бензинов прямой гонки с последующим гидролизом выделенных монохлоридов. Особенно крупных размеров достигло в США получение синтетических амиловых спиртов. Для этой цели, как было отмечено выше, хлорируют смесь нефтяных пентанов и выделенную смесь монохлорпентанов подвергают гидролизу в присутствии едкой щелочи и эмульгатора. Получаемая таким образом смесь амиловых спиртов ( пентазолы), а также их уксусные эфиры ( пентацетатьь) находят широкое применение в лакокрасочной промышленности в качестве растворителей. [31]
Промышленное получение этих спиртов также давно освоено и ведется в крупном масштабе частью путем гидратации соответствующих непредельных углеводородов крекинга ( бутилены, амилены, гексилены), частью путем хлорирования соответствующих фракций бензинов прямой гонки с последующим гидролизом выделенных монохлоридов. Особенно крупных размеров достигло в США получение синтетических амиловых спиртов. Для этой цели, как было отмечено выше, хлорируют смесь нефтяных пентанов и выделенную смесь монохлорпентанов подвергают гидролизу в присутствии едкой щелочи и эмульгатора. Получаемая таким образом смесь амиловых спиртов ( пентазолы), а также их уксусные эфиры ( пентацетаты) находят широкое применение в лакокрасочной промышленности в качестве растворителей. [32]
В промышленных методах хлорирования нефтяных фракций используются в основном пентаны. Продукты хлорирования, состоящие главным образом из монохлоридов, служат для получения различных амиловых спиртов ( стр. [33]
Амиловые спирты, главным образом в виде своих эфиров, находят себе широкое применение в качестве растворителей для нитроклетчатки, а также и при получении пироксилиновых лаков. До открытия описанных выше синтетических способов получения амиловых спиртов главным источником их являлось так называемое сивушное масло, которое представляет собой побочный продукт, получающийся при спиртовом брожении. Обыкновенное сивушное масло содержит два первичных амиловых спирта ( 3-метилбутанол и 2-метилбутанол), а также и другие первичные спирты, в число которых входят норм, пропиловый спирт, изобутиловый и норм, гексиловый спирты. С другой стороны, синтетические амиловые спирты, полученные из нефтяных пентанов, содержат не только первичные, но также вторичные и третичные спирты, количественное соотношение которых зависит главным образом от способа хлорирования и условий, при которых проводился гидролиз. При работе по способу, который описали Ayres56a и Clark56b, получаются шесть из возможных восьми изомерных спиртов. Три из числа этих спиртов обладают первичным характером, два принадлежат ко вторичным спиртам и один - к третичным, причем эта смесь изомеров обладает приблизительно следующим составом: 50 % первичных изо-амиловых спиртов, 25 % первичного норм, амилового спирта и остальные 25 % - смесь вторичных и третичных спиртов. Физические свойства этих шести амиловых спиртов даны в табл. 138 ( см. стр. [34]
Они не окисляются, не реагируют с серной, азотной кислотами. Но они способны вступать в реакцию с галогенами. Эта реакция используется при синтезе присадок из высокомолекулярных парафинов и при получении амиловых спиртов из пентанов. В первом случае при помощи хлорпарас мнов наращивается длинная боковая цепь у нафталина, фенола и других подобных веществ методом адкшшрования. Во втором случае хлорпентаны обработкой щелочью переводятся в смесь амиловых спиртов. [35]
Они из ОКИСЛЯЕТСЯ, не реагируют с серной, азотной кис-ложани. Но они способны вступать в реакцию с галогенами. Эта реакция используется при синтезе присадок из выаокомолекуляр - iiKX глрафиноз и при получении амиловых спиртов из пентанов. В нервом случае при помощи хдорпарафинов наращивается длинная боковая цепь у нафталина, фенола и других подобных веществ ме-тодок алкилирования. [36]
Амиловые спирты, особенно в виде ацетатов, являются важными промышленными растворителями. Однако в результате усовершенствований технологии ферментации сивушных масел с каждым годом становится все меньше и меньше. В настоящее время большое количество различных амиловых спиртов производят хлорированием пентановой фракции газовых бензинов с последующим омылением хлористых амилов г. Другим их источником служит уже неоднократно упоминавшийся синтез высших спиртов. В будущем определенно будет иметь значение получение амиловых спиртов из бутиле-нов по реакции Релена. Амиловый спирт легко образуется при сернокислотной гидратации понтона и служит исходным продуктом для производства метилпропил - или диэтилкетона. [37]
Амиловые спирты, особенно в виде ацетатов, являются важными промышленными растворителями. Однако в результате усовершенствований технологии ферментации сивушных масел с каждым годом становится все меньше и меньше. Другим их источником служит уже неоднократно упоминавшийся синтез высших спиртов. В будущем определенно будет иметь значение получение амиловых спиртов из бутиле-нов по реакции Релена. Амиловый спирт легко образуется при сернокислотной гидратации пентена и служит исходным продуктом для производства метилпропил - или диэтилкетона. [38]
В химическом отношении метановые углеводороды характеризуются относительно высокой устойчивостью к воздействий большинства сильнодействующих реагентов при обычной температуре. Они не окисляются, не реагируют с серной и азотной кислотами. Известна их способность вступать в реакцию с хлором и другими галогенами. Эта реакция используется при синтезе присадок из высокомолекулярных парафинов и при получении амиловых спиртов из пентанов. В специальных условиях ( 400 С, избыток, метана) из метана получают хлористый метил, хлористый метилен, хлороформ и четыреххлористый углерод. Из этана при 300 - 500 С получают хлористый этил. При повышенных температурах и в присутствии различных катализаторов парафиновые углеводороды могут вступать в реакции нитрования ( реакция Коновалова), ал-килирования с непредельными углеводородами, окисления. Все эти реакции имеют промышленное значение. При повышенных температурах алканы разлагаются ( см. гл. [39]
В химическом отношении метановые углеводороды характеризуются относительно высокой устойчивостью к воздействию большинства сильно действующих реагентов, при обычной температуре. Они не окисляются, не реагируют с серной и азотной кислотами. Известна их способность вступать в реакцию с хлором и другими галогенами. Эта реакция используется при синтезе присадок из высокомолекулярных парафинов и при получении амиловых спиртов из пентанов. [40]
При хлорировании м-пентана хлор присоединяется в основном ко второму, углеродному атому - содержание 2-хлорпентана достигает 51 %, тогда как содержание 1 - и 3-хлорпентана около 23 и 25 % соответственно. При хлорировании изопентана хлор более или менее равномерно распределяется между линейно расположенными четырьмя атомами углерода. Около 5 % дихлорпентана получается в виде побочного продукта при хлорировании пентана. Образование дихлорпентана происходит за счет хлорирования монохлорпентанов и присоединения хлора к амилену, образующемуся при хлорировании. Сложная смесь продуктов хлорирования, в основном состоящая из амилхлоридов, используется после выделения из нее дихлорпентана для получения амиловых спиртов. Амилхлориды применяются также для получения алкиламинов и амилена. Дихлорпентан применяется в качестве растворителя в производстве маслостойких каучуковых клеев и для различных смол и битумных продуктов. [41]