Получение - тиол
Cтраница 1
Получение тиолов непосредственным введением меркап-тогруппы возможно только при действии сероводорода или его солей. Все остальные методы [1,2] предусматривают введение серусодержащих групп, которые превращаются в меркаптогруппу на последующих стадиях: при гидролизе, восстановлении, расщеплении основаниями. [1]
Получение тиолов непосредственным введением меркаптогруппы возможно при действии сероводорода или его солей. Все остальные методы предусматривают введение серосодержащих групп, которые превращаются в меркаптогруппу на последующих стадиях: при гидролизе, восстановлении, расщ еплении основаниями. Сюда относятся ди - и полисульфиды металлов M2Sn, элементная сера SB, тиомочевина ( NHshCS, дитиокарбонаты ROCSS -, тиокарбонаты ROCOS -, тиосульфаты RSsOs2, тиоцианаты RSCN, тиоляты RS -, а также О-ариловые эфиры тиоугольной ( ArO CS и тиркарбаминовой ArOCSNH2 кислот, перегруппировывающиеся в соответствующие - S-ариловые эфиры путем внутримолекулярного нуклеоф ильного замещения. Вытесняемыми группами при межмолекулярном замещении служат обычно атомы галогенов и диазониевая груп-ла. Упомянутые внутримолекулярные перегруппировки позволяют заменять гидроксигруппу на меркаптогруппу, а окисление ароматического соединения в хиноидное с последующим взаимодействием с S / нуклеофилом позволяют вводить меркаптогруппу вместо атома водорода. [2]
При получении тиолов ( меркаптанов) в качестве восстановителей используют неблагородные металлы ( например, цинковую пыль) в кислом растворе, а при синтезе тиофенолов с успехом можно применять также красный фосфор в присутствии иода. Каталитическое восстановление здесь малопригодно, так как меркаптаны являются ядами для катализаторов. Кроме восстановления сульфонилхлоридов, тиолы ( меркаптаны) можно получать также путем замещения из галогеноалканов - ( см. разд. [3]
 |
Тиолы, полученные через S-алкилтиоурониевые соли. [4] |
При получении высших тиолов нельзя полностью избежать образования Дисульфидов, при фракционировании они остаются в перегонной колбе. [5]
 |
Тиолы и их производные. [6] |
Распространенный способ получения тиолов заключается в действии гидросульфида натрия на галогеналканы. Реакция протекает по механизму нуклеофильного замещения. [7]
Марковникова приводит к получению соответственно первичных тиолов и тиоэфиров. [8]
Наиболее широко применяют для получения тиолов превращение ал-килгалогенида под действием, гидросульфида щелочного металла или взаимодействие тиомочевины с алкилгалогенидом с последующим разложением образующейся соли тиоурония щелочным реагентом [ 65; стр. [9]
Наиболее широко применяют для получения тиолов превращение ал-килгалогенида под действием гидросульфида щелочного металла или взаимодействие тиомочевины с алкилгалогенидом с последующим разложением образующейся соли тиоурония щелочным реагентом [ 65; стр. [10]
Последующий гидролиз ведет к получению насыщенного тиола. Некоторые тиолы, как например, цистеин и глютатион, в биологических условиях могут присоединяться к таким олефинам, как малеиновая кислота. [11]
 |
Общие реакции, иллюстрирующие непрямые методы получения тиолов а. [12] |
В табл. 11.1.1 даны другие примеры получения тиолов с помощью реакций, в которых сначала за счет нуклеофильного замещения образуется С-S - связь, а далее образующийся промежуточный продукт превращается в тиол. Для реакций нуклеофильного замещения тиоацетатом, особенно для случая вторичных тозилатов, выходы продуктов изменяются в широких пределах. [13]
 |
LL Общие реакции, иллюстрирующие непрямые методы. [14] |
В табл. 11.1.1 даны другие примеры получения тиолов с помощью реакций, в которых сначала за счел1 нуклеофильного замещения образуется С - S-связь, а далее, образующийся промежуточный продукт превращается в тиол. Для реакций нуклеофильного замещения тиоацетатом, особенно для случая вторичных тозилатов, выходы продуктов изменяются в широких пределах. [15]
Страницы: 1 2