Cтраница 2
Подтема: Получение хлораля и хлороформа из эфира, Отч. [16]
Они, как и более ранние исследователи, нашли, что процес-осложняется возможными побочными реакциями, дающими хлос ральалкоголят, монохлоруксусную кислоту, уксусноэтиловый эфир, гидрат и алкоголят монохлорацетальдегида и хлорзамещенный простой эфир. Три последние соединения рассматривались как промежуточные при получении хлораля. Авторы пришли к заключению, что вязкий раствор хлористого кальция с добавкой каталитических количеств циануровсй кислоты при температуре кипения дает лучшие результаты. Избыток воды в среде снижает выход. На основании полученных результатов они утверждали, что основным определяющим фактором процесса является потенциал анода. Однако дальнейшие экспериментальные данные это не вполне подтверждают. [17]
Первая стадия получения хлоралгидрата заключается в хлорировании спирта в системе трех последовательно соединенных хлораторов в присутствии железа как катализатора. При этом образуется трихлорполуацеталь, который передается на разложение серной кислотой и получение свободного хлораля. По окончании процесса разложения хлораль отгоняют при температуре 94 - 99 и очищают его дробной перегонкой. [18]
Синтез дихлордифенилтрихлорэтана ( ДДТ) - основного сырья для получения дуста - протекает в две основные стадии: хлорирование этилового спирта для получения хлораля и синтез ДДТ конденсацией хлораля с хлорбензолом в присутствии серной кислоты. [19]
Натрон ( Пенсильвания) использует хлораль собственного производства. Сырьем для получения хлораля служит этиловый спирт, хлор и серная кислота. Хлор поступает в подогреватель, затем в испаритель и через расходомерные приборы - в хлоратор. Полученный алкоголят хлораля поступает в сборник. При необходимости, ал-коголят отсасывают в башню, где дистилляция с 98 % - ной H2SO4 способствует разложению его на хлораль и спирт. Этот хлораль используют для получения ДДТ. Для поддержания нужной температуры реактор охлаждается. По окончании реакции отработанная кислота удаляется. ДДТ промывают водой несколько раз до нейтрализации оставшейся кислоты. Смесь ДДТ и хлорбензола пропускают в сушилку, обогреваемую горячим паром. Хлорбензол извлекается, а расплав ДДТ поступает в литой поддон, где он затвердевает. Затем ДДТ дробят, просеивают через сито нужного размера и упаковывают. [20]
Людерсдорфу [2] еще очень давно ( в 1830 г.) впервые удалось заместить водород галоидом при электролизе смеси этилового спирта и концентрированной соляной кислоты, в результате чего образовался тяжелый маслянистый слой, обладающий сладковатым эфирным запахом. Хлораль отгоняется, чем и предотвращается его дальнейшее окисление. В последующих опытах другим исследователям [ 51 не удалось достигнуть указанного [4] выхода, и поэтому они провели более систематическое изучение получения хлораля, применяя в качестве анода пористые угольные трубки, медный катод, а в качестве среды различные растворы хлоридов. [21]
Устаревший, но еще широко применяемый способ ( Либих) состоит в хлорировании этилового спирта. Сначала образуется ацетальдегид, который мгновенно взаимодействует с избытком спирта, давая полуаце-таль ( и отчасти ацеталь); при этом карбонильная группа защищается. Для получения хлораля необходимо ввести избыток хлора и повысить температуру. [22]