Cтраница 2
Для получения очень легколетучих хлорангидридов ( например, хлористого ацетила) этот реактив малопригоден, так как образовавшийся летучий хлорангидрид в большом количестве уносится выделяющимися газами - сернистым ангидридом и хлористым водородом, а кроме того, затруднена отгонка от избытка реактива. Действенность хлористого тионила повышается каталитическими количествами диметил-формамида ( см. стр. [16]
Для получения хлорангидрида акриловой кислоты удобно пользоваться следующим методом: смесь 216 и ( 3 моля) акриловой кислоты, 844 а ( к молей) хлористого бензоила и О Г) г гидрохинона пидкергают быстрой перегонке с эффективной колонкой длиной 25 см. Приемник должен содержать 0 5 г гидрохинона и охлаждаться льдом. [17]
Для получения очень легколетучих хлорангидридов ( например, хлористого ацетила) этот реактив малопригоден, так как образовавшийся летучий хлорангидрид в большом количестве уносится выделяющимися газами - сернистым ангидридом и хлористым водородом, а кроме того, затруднена отгонка от избытка реактива. Действенность хлористого тионила повышается каталитическими количествами диметил-формамида ( см. стр. [18]
Для получения хлорангидрида масляной кислоты Гельферих и Шефер дают пропись, которая может служить как образец для получения многих других хлорангидридов ( Сипт. [19]
Пример получения хлорангидрида кислоты непосредственно из альдегида иллюстрирует уравнение ( 102); при этом образуется также некоторое количество алкилгалогенида за счет улавливания промежуточного декарбонилированного радикала. [20]
Описание получения хлорангидрида уксусной кислоты из ледяной уксусной кислоты и треххлористого фосфора, как хорошо известное, может быть опущено. [21]
Родственная получению хлорангидридов реакция применялась для получения ангидридов кислот, в особенности уксусного ангидрида. [22]
Однако для получения хлорангидридов толуиловых кислот ( толуилхлори-дов) предпочтительно использование жидкого пентахлор-о-ксилола. В этом случае облегчается дозирование реагентов, и процесс можно осуществить непрерывным способом. [23]
Проведение реакции получения хлорангидридов кислот при помощи хлористого тиснила весьма несложно: реакционную смесь нагревают на водяной бане до прекращения выделения газов, отгоняют растворитель и остаток перегоняют или кристаллизуют. [24]
Разработан метод получения хлорангидридов органохлорсилшшро-пилфосфиновых кислот присоединением кремнийгидридов к хлорангид-риду аллилфосфиновой кислоты с использованием в качестве катализатора платинохлористоводородной кислоты. [25]
Второй путь получения хлорангидридов ароматических кислот с атомами хлора в ядре основан на непосредственном хлорировании соответствующих хлорангидридов ароматических кислот газообразным хлором. Эта реакция протекает по типу электрофильного замещения в ароматическом ядре. [26]
Стандартные способы получения хлорангидридов алифатических карбоновых кислот были описаны многократно, причем обычно упоминались только физические свойства препарата и не приводились другие бс лее подробные данные. Здесь даны ссылки только на такие работы, которые могут оказаться полезными для проведения синтеза в лабораторных условиях. [27]
Однако способы получения хлорангидридов гндроксамовых кислот нз нитропроизводных в данном случае имеют подчиненное значение, поскольку как ннтроловые кислоты ( III. [28]
В процессе получения хлорангидридов ароматических дикарбоновых кислот, которые находят широкое применение в процессе получения термостойких синтетических волокон, в качестве хлорирующего агента чаще всего применяется хлористый тионил. В этом случае одними из компонентов реакции образуются газы SO2 и НС1, которые могут загрязнить окружающую атмосферу. Поэтому в настоящее время актуальной проблемой для данного процесса является вопрос утилизации образующихся газов. [29]
Хотя при получении хлорангидридов кислот для реакции циклизации с хлорным оловом или с хлористым алюминием хлористый тионил применяется чаще, чем пятихлористый фосфор, однако в общем применение последнего, шшдимому, имеет некоторые преимущества. Если желательно получить хлорангидрид кислоты, не содержащий побочных продуктов, то применение хлористого тионила более целесообразно, так как при проведении реакции с ним образуются лишь газообразные побочные продукты, которые могут быть легко удалены. Кроме того, благодаря низкой температур кипении хлористого тионила ( 79) избыток его может быть легко отогнан. С другой стороны, отмечен ряд случаев [48, 83, 84, 90-92], когда хлористый тионил ока-шшл вредное дейстпие. В шести из них имеет место образогшше смолистых продуктов разложения при непосредственном действии хлористого тионила на кислоту. [30]