Получение - хлорбензол
Cтраница 3
На рис. 67 показана технологическая схема получения хлорбензола. Хлорирование проводят в колонном хлораторе 2, футерованном изнутри кислотоупорной плиткой и заполненном насадкой из железных колец. Бензол и осушенный хлор непрерывно подают в нижнюю часть хлоратора. Тепло реакции отводится за счет испарения избытка бензола, вводимого в хлоратор. При большом избытке бензола получается главным образом монохлорпроизводное, в то время как высшие полихлориды образуются в небольших количествах. [31]
Выводы из вышеприведенного обзора для практики получения хлорбензола: нужно работать с возможным исключением воды в реакционной среде, по возможности поддерживая постоянную и не превосходящую невысокий максимум ( 20 - 25) температуру, нужно стремиться к тому, чтобы в реакционной среде не накапливалось много хлорбензола, ибо в противном случае будет усилено образование полихлоридов. [32]
Определить тепловой эффект хлорирования бензола с получением хлорбензола и на основании полученных данных рассчитать количество теплоты, выделяющейся при получении в час 3800 кг хлорбензола-сырца ( массовая доля хлорбензола 31 %), и количество испаренного бензола, если теплота испарения бензола в условиях процесса равна 30 5 кДж / моль. [33]
 |
Схема промышленного процесса непре рывного получения хлорбензола.| Прибор для хторирования паров толуола при освещении. [34] |
На рис. 33 представлена схема промышленного процесса получения хлорбензола. [35]
Формально образующийся НС1 может быть использован повторно для получения хлорбензола окислительным хлорированием бензола. Расход на 1 т фенола составляет 1 0 т бензола и 0 17 т хлороводорода. [36]
В главе IV были упомянуты неоднократно новые способы получения хлорбензола посредством пропускания паров бензола в смеси с хлористым водородом ( соотв. [37]
Интересно предложение комбинировать этот метод получения фенола с получением хлорбензола действием на бензол хлористого водорода и кислорода воздуха в присутствии катализаторов. Таким путем удается превращать бензол в фенол, расходуя ( теоретически) только кислород воздуха. [38]
Метод окислительного хлорирования бензола используется в заводском масштабе для получения хлорбензола, гидролизуе-мого далее водой для получения фенола. [39]
Большое внимание уделяется усовершенствованию метода окислительного хлорирования бензола для получения хлорбензолов, оеоОеино разработке иодых-катализаторов. [40]
Этот вопрос мало освещен в литературе в приложение к получению хлорбензола. Иначе, как увидим ниже, он обстоит в отвошении хлорирования нафталина. [41]
На основе полученных результатов предложен ресурсосберегающий по органическому сырью процесс получения хлорбензола, включающий узел гидрогенолиза полихлорбензолов на 0 5 % Pd / AbCb. По сравнению с действующим производством в технологическую схему внесены следующие изменения: исключены из базовой схемы узлы щелочной отмывки катализатора, азотрошюй сушки влажного хлорбензола, сжигания хлорбензолов и включен в схему узел каталитического гидрогенолиза хлорбензола. [42]
Эти результаты, однако, не могут быть приписаны только электрохимическому процессу, так как получение хлорбензола с таким же хорошим выходом возможно и прямым химическим хлорированием бензола. Процесс мог бы рассматриваться как электрохимический, если бы при электролизе был получен более высоко хлорированный продукт. Ван Нейм и Мариотт [19] подробно изучали процесс электролиза бензола в средах уксусная кислота-хлористый литий и хлористый цинк-этиловый эфир с графитовыми электродами. Полученные результаты были очень разноречивыми и не позволяют судить, действительно ли процесс, при котором образуются различные хлорбензолы, является чисто анодным процессом. Последующими исследованиями анодного замещения бензола [20] было показано, что противоречивые результаты предыдущих исследователей могут объясняться недостаточной гомогенностью электролита. Результаты, полученные при электролизе бензола в среде ледяной уксусной и соляной кислот, по мнению Фихтера и Гляцштейна, не оставляют сомнений, что процессы, приводящие к образованию разных хлорзамещенных продуктов при различных плотностях тока, являются по своей природе чисто электрохимическими. [43]
Гораздо более общей реакцией является замена водорода в углеводородах на сильный электроотрицательный элемент, например получение хлорбензола при хлорировании бензола элементарным хлором. Такие реакции находятся вне пределов химии металлоорганических соединений, за исключением перекрестного сравнения поведения различных химических элементов по отношению к углеводородам. [44]
Для хлорирования 246 г ( 2 моля) нитробе-нзола может быть использована аппаратура, указанная при описании методики получения хлорбензола ( см. рис. 5, стр. В этом случае можно работать без обратного холодильника, так как нитробензол кипит при значительно более высокой температуре, чем бензол; для начала реакции колбу слегка нагревают на водяной бане, которую в случае необходимости используют и для охлаждения. Выделяющийся хлористый водород сначала пропускают через колонку, наполненную хлористым кальцием, и только после этого поглощают, как описано в методике получения хлорбензола. В качестве переносчика достаточно использовать 5 г заранее приготовленного хлорного железа. Температура реакционной смеси должна быть 40 - 45, так как при хлорировании нитробензола с повышением температуры также увеличивается количество образующихся побочных продуктов. Интенсивность поглощения хлора нитробензолом значительно меньше, чем в случае хлорирования бензола. Поглощается только слабый ток хлора. Реакция продолжается при данной загрузке около 6 час. Течение реакции контролируется взвешиванием колбы. Хлорирование ведется до достижения привеса 85 г. Ввиду значительной растворимости хлора и хлористого водорода в реакционной смеси этот привес соответствует приблизительно двум молям хлора, фактически вошедшим в реакцию. [45]
Страницы: 1 2 3 4