Cтраница 2
В статьях, помещенных в сборнике, рассматривается ряд теоретических и прикладных аспектов основного органического и нефтехимического синтеза: алкилирование фенола изо-амиленами, гидроперекисное окисление олефйнов с получением эпоксидов, дегидрирование алкилбензолов, омыление эфиров алифатических кислот, гидроксилирование фенола и его производных. [16]
Статьи, помещенные в сборнике, охватывают многие теоретические и практические аспекты химии и технологии основного органического синтеза и нефтехимии: дегидрирование олефинов С4 - С5, гидроперекисное окисление олефинов i; диенов с получением эпоксидов и продуктов их превращения, дегидратацию спиртов, получение эфиров. [17]
Предложены препаративные методы синтеза из легкодоступных о - ( алкен-1 - ил) ариламинов соединений 3 1-бензоксазинового и индолинового ряда; предложены методы функционализации о - ( алк-1 - енил) анилинов по алкенильному заместителю действием Н2О2 с получением эпоксидов, кетонов, эфиров диолов и ариламидов, содержащих орто-кетокислотный остаток. [18]
Образование енольных эфиров кетонов, О - или С-алкилиро-вание р-дикетонов, ( 3-кетоэфиров и гетероциклов будет обсуждаться в разд. Получение эпоксидов по реакции Дарзана описано в разд. [19]
Если эпихлоргидрин ( ЭХГ) и дифенилолпропан ( ДФП) взяты в соотношении 3: 2, то получается олигоэпоксид с молекулярной массой М 625 ( п 1) и с более высокой вязкостью. Для получения эпоксида с молекулярной массой М 1500 ( п 5) проводят сплавление исходного олигомера с дифенилолпропаном, приближая общее соотношение ЭХГ / ДФП к 1; ДФП как бы связывает между собой концевые группы олигомерных молекул. При этом получают твердые олигоэпоксиды с молекулярной массой М 4600 ( л 16) и Гразм 150 С. Синтез из этих компонентов более высокомолекулярных полиэпоксидов пока не известен. Часть эпоксидных групп при синтезе взаимодействует с гидроксильными. При этом молекулярная масса возрастает, а цепь олигомера становится разветвленной. Условно принято называть эпоксиды с молекулярной массой 300 - 600 низкомолекулярными, 600 - 1500 - среднемолекулярными, 1500 и более - высокомолекулярными. [20]
Эпоксиды представляют важный класс соединений [ Chem Rev. Общим методом получения эпоксидов является обработка органическими надкис-лотами ( надуксусной, надбензойной, ле-хлорнадбензойной или мононадфталевой кислотой); иногда эти кислоты получают in situ из соответствующей кислоты или ангидрида и перекиси водорода. Последняя может применяться и сама по себе в нейтральной среде в присутствии нитрилов или фенилизоцианатов [ Tet. Другой метод синтеза эпоксидов состоит в получении галогенгидрина ( разд. [21]
При соответствующем расположении свободных гидроксильных групп эпоксиды могут достаточно легко перегруппировываться в ангидросахара. Так, попытка получения эпоксида из метил-3 - О-то-зил - а - О-глюкопиранозида привела к 3 6-ангидропроизводному ( 118) путем раскрытия цикла первоначально образующихся 2 3 - и ( или) 3 4-эпоксидов при атаке 6-гидроксигруппой. [22]
Среди эпоксидных соединений в промышленности исключительное значение имеют этилен - и пропилен-оксид. Объем производства этих продуктов постоянно возрастает, так как увеличивается потребность в полиэфирах, полиуретанах, полиэпоксидах, антифризах, хладоагентах, поверхностно-активных веществах и др. Основной метод получения эпоксидов - прямое каталитическое окисление этилена и пропилена воздухом или кислородом. [23]
Авторы показали, что вначале образуются соответствующие эпокс-ды, которые далее гвдратируются в неустойчивые к щелочам производные 1 2 3 4-тетраоксотетралина, отщепляющие заместителей с образованием фталевой, фталоновой и фтаявдкарбоновой кислот. При окислении 2 3-диокси - 1 4-нафгохинона ( изонафтаэарина) фгалевая и фталидкарбоновая кислоты не обраэуютоя, а выход фталоновой кислоты сильно уменьшается: продуктами реакции в этом случае являются гидрин и гидриндантин. По-видимому, наиболее удобн1 1 способ получения эпоксидов - это обработка хинонов перекисью водорода в присутствии водного раствора соды хотя эта реакция также избирательна. В отличие от 2-метил - 1 4-нафгохи - нона его эпоксид при кипячении с водой подвергается окислительно-восстановительным превращениям, приводящим к образованию фгиокола и о-лактилфенилглиоксиловой кислоты. [24]
Получают его из трет-бутилового спирта. Взрывается при температуре выше 60 С. Используют в качестве инициатора для реакций полимеризации и как окислитель при получении эпоксидов. [25]
По окончании процесса конденсации в колбу заливают воду ( 60 - 70 С) и массу размешивают 15 - 20 мин, затем мешалку выключают и смесь отстаивают. Воду сифоном сливают, а полимер вновь промывают водой. После слива воды из колбы в нее добавляют толуол, содержимое колбы перемешивают и переносят в делительную воронку, где и происходит расслаивание на два слоя: водный и полимерный. Водный слой сливают, а полимерный слой переносят в прибор для перегонки под вакуумом и отгоняют водно-толуоль-ную смесь при 50 - 75 С и остаточном давлении 100 - 150 мм рт. ст. После отгонки всей воды из раствора последний охлаждают до 30 С и фильтруют с помощью водоструйного насоса. Затем под вакуумом производят отгонку толуола до получения эпоксида, содержащего 90 % сухого остатка. [26]