Получение - гексахлоран
Cтраница 2
Технический гексахлоран применяют для получения гексахлорана, обогащенного гамма-изомером, и для изготовления инсектицидных препаратов: порошков ( дустов) и эмульсий. [16]
Если исходное сырье для получения гексахлорана не удовлетворяет предъявляемым к нему требованиям или при хлорировании бензола получалось повышенное количество хлорбензолов вследствие активации процессов замещения, то наряду с кристаллическим продуктом в кристаллизаторе остается жидкое, очень медленно кристаллизующееся масло. Это масло, содержащее значительное количество 7 изомеРа может быть отделено от кристаллического продукта фильтрованием и использовано для приготовления каких-либо препаратов гексахлорана, например эмульсий. Если же масло образовалось в результате неполной отгонки растворителя, продукт возвращают в отгонный аппарат для дополнительного упаривания. [17]
Гексахлоран технический применяют для получения гексахлорана, обогащенного гамма-изомером, и для изготовления инсектицидных препаратов: порошков ( дустов) и эмульсий. [18]
В числе катализаторов, рекомендуемых для получения гексахлорана, значительное место занимают соединения серы, селена и теллура. Однако некоторые соединения серы, как это установлено многими исследователями, тормозят фотохлорирование и придают получаемому гексахлорану резкий и неприятный запах, возможно, вследствие образования ненасыщенных хлорзамещенных продуктов типа пентахлорциклогексена. К такого рода ингибирую-щим соединениям следует отнести сернистую кислоту и тиофен, иногда присутствующий в хлорируемом бензоле и подвергающийся воздействию хлора. Отрицательное действие тиофена практически исключается после регенерации не вошедшего в реакцию бензола. [19]
Однако, по нашим наблюдениям, получение гексахлорана, полностью лишенного запаха, в процессе синтеза не удается, и образующийся продукт всегда в какой-то степени сохраняет неприятный специфический запах. [20]
В одном из патентов12 щелочной метод получения гексахлорана рекомендуется сочетать с фотохимическим. [21]
Мюллер и Оверсол11 указывают на возможность получения гексахлорана, содержащего 30 - 35 % -, - изомера при относительно высоких температурах ( 80 - 150) и применении солнечного или искусственного света. Реакция ведется в присутствии водяного пара при соотношениях бензол-водяной пар от 1: 1 до 1: 5 до получения 15 - 30.6 - ного раствора гексахлорана. [22]
В 1952 году был заявлен патент2303 на получение гексахлорана, содержащего 19 - 20 % - у-изомера, путем хлорирования раствора бензола в присутствии трихлорацетилпероксида как катализатора в количестве от 0 1 до 10 % от веса раствора. Для поддержания требуемой скорости реакции, катализатора берется тем больше, чем ниже температура хлорирования. В качестве растворителя применяется частично хлорированный углеводород, содержащий 1 - 4 атома углерода. В патенте предпочтение отдается одному из следующих хлорированных соединений: дихлорметану, хлористому метилу, хлороформу, метилхлороформу и этиленхлориду в количестве 30 - 95 % от веса взятого бензола. Хлорирование ведется при температуре от 0 до - 10 и ниже ( до - 30); содержание хлора в растворе поддерживается в пределах 0 005 - 2 % от веса взятой смеси. Перед началом реакции в аппарат в течение 30 - 60 мин. Подачу азота не прекращают и при хлорировании. В патенте приводится пример, в котором указывается, что на 1 вес. Хлор подается со скоростью 0 04 - 3 0 вес. Бензол и дихлорметан предварительно специально очищаются от ингиби-рующих примесей. Для этого бензол подвергается неглубокому фотохимическому хлорированию, а затем перегоняется; дихлорметан перегоняется в 15-тарельчатой колонке. [23]
В табл. 4 приведены результаты опытов по получению гексахлорана с высоким содержанием f - изомера методом одноступенчатой экстракции метанолом. Продукт, содержащий свыше 90 % f - изомера, можно получить, если количество взятого на экстракцию метанола будет относиться к количеству исходного гексахлорана, как 0 6: 1, и если экстракцию проводить в течение 2 час. Время фильтрации раствора ( маточника) после экстракции при отделении от нетоксичного остатка в лабораторных условиях на экстракторе-фильтре должно составлять 5 мин. Нетоксичный остаток следует промыть метанолом, взятым в количестве, несколько меньшем, чем это требуется для проведения следующего опыта в аналогичных условиях. [24]
В 1927 году17 было опубликовано сообщение о возможности получения гексахлорана контактным методом в паро-газовой фазе в присутствии катализаторов, без воздействия света. [25]
В 1891 году было опубликовано сообщение Мэтьюза46 о получении гексахлорана хлорированием бензола в присутствии 1 % - ного раствора щелочи. [26]
 |
Состав гексахлорана. [27] |
Состав гексахлорана не является постоянным и зависит от условий и методов получения гексахлорана. В табл. 2 приведены данные различных исследователей о составе технического гексахлорана. [28]
Во всех описанных в литературе способах, за небольшим исключением, для получения гексахлорана рекомендуется применять бензол и газообразный хлор. [29]
Орлову и Колка ( США) в 1951 году выдали патент на получение гексахлорана фотокаталитическим путем. [30]
Страницы: 1 2 3 4