Cтраница 3
В отчете Комиссии по атомной энергии США приведено подробное обсуждение экономических сторон получения гексахлорана с помощью радиации и дано заключение, что использование радиации привело бы к значительной экономии по сравнению с современными методами. Расчет основывается на радиационных выходах, полученных в лабораторных экспериментах. [31]
По данным французского патента187, присутствие небольших количеств сернистого газа в реакционной среде полезно для получения гексахлорана с повышенным содержанием f - изомера. По данным этого патента, хлорирование бензола ведется в присутствии 0 1 - 5 вес. Процесс происходит в темноте, но указывается, что его предпочтительно проводить при освещении ртутной лампой. Реакцию проводят при интенсивном перемешивании реакционной среды. [32]
В производстве используются как циклические ( в статических условиях), так и непрерывные методы получения гексахлорана. В первом случае хлор пропускается через бензол, который находится в сосуде с водяной рубашкой. На определенной стадии процесса, когда достигается 10 - 20 % - ное превращение ( конверсия), продукт кристаллизуется в виде шлама. Затем подача хлора прекращается, продукт промывается водой для удаления соляной кислоты, образованной в побочных реакциях. Остатки бензола отгоняются и сплавленная масса изомеров извлекается из реактора. После затвердевания ее размалывают. [33]
Примесь соляной кислоты может являться следствием недостаточной отмывки кристаллического технического продукта от образовавшегося в процессе получения гексахлорана хлористого водорода и возможного разложения гексахлорана при его длительном хранении под влиянием катализирующих этот процесс случайных примесей. [34]
В первых исследованиях по синтезу гексахлорана пользовались световой энергией солнечного излучения, и в настоящее время в литературе сообщается о получении гексахлорана при солнечном освещении. Аналогичное производство было организовано в 1948 году в Греции232, где полученный гексахлоран содержал 8 - 10 % - - изо-меру, если хлорирование осуществлялось в белых бутылях, н 18 - 20 % - в буты ях из окрашенного стекла. [35]
О влиянии тех или иных примесей на процесс образования гексахлорана и на его качество более подробно будет сказано при изложении отдельных способов получения гексахлорана. [36]
В практике фотохимического хлорирования бензола преимущественно применяются искусственные источники света, главным образом ртутные лампы высокого давления, дающие линейчатый спектр. Для получения гексахлорана также применяются люминесцентные лампы. [37]
В темноте и без катализатора газообразный хлор с чистым бензолом почти не взаимодействует. Реакция получения гексахлорана является примером фотохимического процесса, протекающего под воздействием света. Присоединение хлора к бензолу проводят в непрерывно действующей колонне. Бензол поступает в колонну сверху, а газообразный хлор снизу. [38]
В темноте и без катализатора газообразный хлор с чистым бензолом почти не взаимодействует. Реакция получения гексахлорана является примером фотохимического процесса, протекающего под воздействием света. Присоединение хлора к бензолу проводят в непрерывно действующей колонне. Бензол поступает в колонну сверху, а газообразный хлор снизу. Внутри колонны в стеклянных колпаках установлены ртутно-кварцевые электрические лампы. Из колонны хлорированный бензол идет на дальнейшую обработку. [39]
Получение гексахлорана в жидкой фазе большей частью практикуется п настоящее. Применение последнего имеет ряд преимуществ по сравнению с получением гексахлорана путем хлорирования чистого бензола. [40]
Добавление в реакционную массу перекиси бензонла заметно ускоряет процесс получения гексахлорана в присутствии вышеуказанного катализатора. [41]
Применяемые в производстве гексахлорана бензол и хлор практически не содержат влаги, поэтому образования коррозион-но-активных соляной и хлорноватистой кислот при отгонке избыточного бензола глухим паром не происходит. Если отгонка бензола из реакционного раствора глухим паром в отсутствие низкокипящего растворителя приводит к получению частично осмелившегося гексахлорана темного цвета, то в присутствии четыреххлористого углерода такое осмоление происходит в меньшей степени. При применении для отгонки бензола острого пара заметного осмо-лекия гексахлорана не происходит, но получаются соляная и хлорноватистая кислоты. Последняя образуется в том случае, если реакционный раствор, поступающий на отгонку, содержит некоторое количество растворенного непрэреагирэвавшего хлора. [42]
В последние годы, в связи с развитием работ по использованию атомной энергии для мирных целей, применение радиоактивных изотопов для получения гексахлорана вновь привлекло внимание исследователей, о чем будет сказано ниже. [43]
В качестве растворителя используются CF2C12, CF3C1 и другие жидкости, в составе которых содержатся только атомы углерода, фтора и хлора, а также жидкости, не замерзающие при температуре реакций, например: SO2, SO2Ci2, SOC12, жидкий COCU, керосин и др. Содержание хлора в реакционном растворе, во избежание быстрого повышения температуры, поддерживают в пределах 0 005 - 1 5 % от веса бензола. Содержание перекиси поддерживают в пределах 0 1 - 0 44 % от веса бензола. Бензол, применяемый для получения гексахлорана, предварительно очищают неглубоким фотохлорированием и последующей отгонкой от полученного в небольшом количестве гексахлорана и легко хлорируемых примесей. До хлорирования смесь продувают азотом. Хлорирование осуществляется хлором в присутствии разбавленного азота. Содержание хлора в этой смеси не превышает 50 % по весу. Реакционную жидкость охлаждают смесью сухого льда и ацетона и изолируют от действия свита. [44]
В 1951 году было запатентовано применение в качестве катализаторов серы, селена и теллура или их хлорных производных. Ими были обследованы в качестве катализаторов для получения гексахлорана не только соединения серы, селена и теллура, но и другие соединения элементов, принадлежащих к различным группам периодической системы. [45]