Cтраница 1
Получение алкилгалогенидов с помощью указанных хлорангидридов неорганических кислот в случае сильноразветвленных первичных, а также вторичных и третичных спиртов является более употребительным методом, чем непосредственная этерификация галогеноводородными кислотами. Прежде всего, если работать с добавлением связывающих кислоту веществ ( пиридин) и при низких температурах, то образуется меньше побочных продуктов - олефинов и продуктов перегруппировок. Кроме того, в этих условиях исключается образование йодистого водорода, который может действовать на йодистые алкилы восстанавливающим образом ( см. стр. [1]
Получение алкилгалогенидов из спиртов. [2]
Получение алкилгалогенидов из спиртов и квазшфосфвниевых солей Современные методы замещения спиртовой гидроксильной группы на галоген отличаются высокой регио - и стерео-селективностью. [3]
Для получения алкилгалогенидов существуют три главных метода: 1) реакция нуклеофильного замещения гидроксила в спиртах; 2) присоединение галогенов и галогеноводородов по двойным углерод-углеродным связям ( гл. [4]
Для получения алкилгалогенидов часто используют многие другие реагенты. Все эти реагенты преобразуют гидро-ксильные группы в группировки неорганических сложных эфиров, причем этот процесс сопровождается образованием галогеноводородов. Затем ионы хлора замещают эту новую группировку. При синтезе алкилбромидов используют трехбромистый фосфор. [5]
Для получения алкилгалогенидов удобно действовать на спирты галогенидами фосфора. [6]
Для получения алкилгалогенидов существуют три главных метода: 1) реакция нуклеофильного замещения гидроксила в спиртах; 2) присоединение галогенов и галогеноводородов по двойным углерод-углеродным связям ( гл. [7]
Для получения алкилгалогенидов часто используют многие другие реагенты. Все эти реагенты преобразуют гидро-ксильные группы в группировки неорганических сложных эфиров, причем этот процесс сопровождается образованием галогеноводородов. Затем ионы хлора замещают эту новую группировку. При синтезе алкилбромидов используют трехбромистый фосфор. [8]
Для получения индивидуальных алкилгалогенидов из спиртов, способных к изомеризации или перегруппировке, следует применять другие препаративные методы. [9]
Рассмотренный способ получения алкилгалогенидов из спиртов детально изучен, однако он не всегда применим. Во многих случаях нред-почитают взаимодействие спиртов с тионилхлоридом SOC12, которое протекает быстро и без побочных реакций. Выделяющиеся в ходе этой реакции хлористый водород и сернистый ангидрид улетучиваются. [10]
К общим способам получения алкилгалогенидов относятся следующие реакции. [11]
В других методах получения алкилгалогенидов в качестве исходных веществ используют более сложные реагенты. [12]
Наиболее удобным способом получения алкилгалогенидов является замещение гидроксильной группы спиртов R-ОН на галоген. [13]
Реагенты на основе фосфора для получения алкилгалогенидов известны уже Давно, и их количество трудно подсчитать [24, 207], Использование простых реагентов, таких как PCls, PBr3 и красный фосфор-12, особенно для первичных и вторичных спиртов, не нуждается в пространных комментариях. При условии, что дезалкилирование про - межуточных фосфитных эфиров полностью проходит при комнатной или пониженной температуре, реакция вторичных спиртов с РСЦ и РВг3 позволяет получать хорошие выходы галогенидов с обращенной конфигурацией. [14]
Одним из наиболее распространенных лабораторных способов получения алкилгалогенидов является замещение гидроксильной группы в спиртах на галогены. При этом, как и в рассмотренных ранее случаях, замещение может быть осуществлено только после превращения гидроксильной группы в хорошую уходящую. [15]