Cтраница 3
Многие из методов, обычно используемых при получении алкилгалоге-нидов, оказываются непригодными для получения арилгалогенидой. Более того, вообще не имеется сколько-нибудь удобного способа превращения фенола в хлорбензол. Не удивительно поэтому, что некоторые из методов получения арилгалогенидов оказываются неприменимы для получения алкилгалогенидов. Одним из таких методов является прямое галогени-рование бензола или его производных действием хлора или брома в присутствии катализатора - галогенида металла, как это было рассмотрено в гл. [31]
Отщепление с участием галоген - и сульфонат-ионов в качестве отщепляемых групп - обычные побочные реакции при нуклеофильных замещениях. Реакции отщепления в случае алкилгалогенидов редко имеют препаративное значение, поскольку наилучший способ получения алкилгалогенидов - из спиртов, которые могут быть прямо дегидратированы в олефины. Исключением служат системы, содержащие функциональные группы чувствительные к кислотам ( требующим-ся для дегидратации), и такие, которые недостаточно реакционноспособны в дегидратации. [32]
Отщепление с участием галоген - и сульфонат-ионов в качестве отщепляемых групп - обычные побочные реакции при нуклеофильных замещениях. Реакции отщепления в случае алкилгалогенидов редко имеют препаративное значение, поскольку наилучший способ получения алкилгалогенидов - из спиртов, которые могут быть прямо дегидратированы в олефины. Исключением служат системы, содержащие функциональные группы. [33]
Перегруппировки неопентильной группы в этом случае не происходит. Другими реагентами, приводящими к образованию гало-гензамещениых тетраметилметанрв из mpem - бутилкарбинола, являются трехбромистый фосфор в хинолине ( выход 47 %) [16] и три-фенилфосфиндихлорид ( пример &. Опыт применения этих реагентов для трет-бути л карбинола и фенолов дает основания, полагать, что они применимы и для получения других алкилгалогенидов. Возможно, что в этом случае изомеризация и перегруппировки будут идти в меньшей степени. При взаимодействии с трех-бромистым фосфором обычно происходит инверсия карбинола: чею ниже температура, тем явственнее инверсия. [34]