Полуэлемент - сравнение
Cтраница 3
Таким образом, разделение может быть достигнуто за счет снижения точности. Этот метод называется электролизом при регулируемом катодном потенциале; схема установки для проведения такого электролиза показана на рис. 13.8. Катодный потенциал измеряют относительно полуэлемента сравнения при помощи обычной схемы с потенциометром. [31]
Харнеда), возможно, дает более удовлетворительные результаты, чем обычная ячейка со стеклянным и каломельным электродами, которая включает жидкостное соединение ( стр. Так, Лам и Мартелл [147] использовали элемент ( 7 - 13) для изучения аминокарбоксилатных комплексов некоторых ионов двухвалентных металлов, причем присутствующий в растворе хлорид натрия служил как фоновый электролит и как источник хлорид-ионов для полуэлемента сравнения. [32]
Каломельный электрод используется также вместе с водородным, металлическим и амальгамным электродами. Однако из-за того, что значение Е0 для каломельного электрода слегка колеблется ( и очень чувствительно к следам бромид-иона [35]), этот электрод довольно редко используется для очень точных измерений ( ср. Другие полуэлементы сравнения включают электрод AgCl-Ag [31], водородный [ ПО, 172, 178, 195 ] и хингидронный [9, 84] электроды, помещенные в растворы с постоянной кислотностью. [33]
В методе потенциометрии нулевой точки [1176, 1370] применяются два идентичных полуэлемента из Ag / AgCl-электродов. Электроды помещают в полуэлементы, наполненные фоновым электролитом, к которому они нечувствительны. В полуэлемент сравнения добавляют известное количество определяемого иона. Анализируемый раствор вводят в другой полуэлемент и титруют стандартным раствором титранта до нулевой разности потен - циалов. [34]
 |
Схематическое изображение мембранных электродов. [35] |
Другой метод устранения этих отклонений связан с применением двух полуэлементов сравнения, образующих электроды без жидкостных потенциалов. Так, если исследуемый раствор содержит хлорид-ионы, то оба полуэлемента сравнения могут представлять собой систему Ag / AgCl, и жидкостного потенциала не будет. На практике наружные полуэлементы сравнения без жидкостного соединения не всегда удобны. [36]
В устройстве, применяемом при определениях с ионоселективным электродом, внутренний раствор сравнения ( рис. 13 - 2) выполняет двойную функцию. Он должен содержать один вид ионов, чтобы обеспечить устойчивый электродный потенциал внутреннего полуэлемента сравнения, и другой - чтобы обеспечить устойчивый мембранный потенциал на поверхности раздела мембраны и внутреннего раствора. В обычной системе со стеклянным рН - электродом внутренним полуэлементом сравнения служит Ag / AgCl; потенциал устойчив, поскольку внутренний раствор сравнения имеет 0 1 М концентрацию хлорид-ионов. Использование одного раствора электролита ( 0 1 М НС1) отлично обеспечивает высокую и устойчивую концентрацию обоих ионов. [37]
Обращают особое внимание на правила обращения и очистки индикаторных электродов. Чрезвычайно осторожно следует обращаться со стеклянным электродом, так как стенки шарообразного конца его очень тонки ( 0 03 мм), электрод легко повредить. Поэтому при опускании его в раствор необходимо проследить, чтобы нижний конец полуэлемента сравнения был на несколько миллиметров ниже, чем у стеклянного электрода, во избежание удара последнего о дно стакана. [38]
Обращают особое внимание на правила обращения и очистки индикаторных электродов. Чрезвычайно осторожно следует обращаться со стеклянным электродом, так как стенки шарообразного конца его очень тонки ( 0 03 мм), электрод легко повредить. Поэтому при опускании его в - раствор необходимо проследить, чтобы нижний конец полуэлемента сравнения был на несколько миллиметров ниже, чем у стеклянного электрода, во избежание удара последнего о дно стакана. [39]
Обращают особое внимание на правила обращения и очистки индикаторных электродов. Чрезвычайно осторожно следует обращаться - со стеклянным электродом, так как стенки шарообразного конца его очень тонки ( 0 03 мм), электрод легко повредить. Поэтому при опускании его в - раствор необходимо проследить, чтобы нижний конец полуэлемента сравнения был на несколько миллиметров ниже, чем у стеклянного электрода, во избежание удара последнего о дно стакана. [40]
Идентичные электроды помещают в каждый полуэлемент, наполненный фоновым электролитом, к которому электроды не чувствительны. Кроме того, в полуэлемент сравнения добавляют известное количество определяемого иона. Анализируемый раствор вводят в другой полуэлемент, после чего его концентрацию изменяют добавлением стандартного раствора титранта, пока она не станет идентичной концентрации в полуэлементе сравнения, что подтверждается нулевой разностью потенциалов. [41]
Страницы: 1 2 3