Cтраница 2
Простейший кумулен - бутатриен - - описан впервые в 1921 г. Замещенные бутатриены были получены элиминированием из 1 4-дигалоген - или 1 4-дигидроксиалкинов - 2 [144], дигалогенциклопро-панов [145] или димеризацией винилмедных [146] или винилбор-ных производных [147], полученных в свою очередь из соответствующих ацетиленов. Большинство синтетических подходов к кумуленам основано на элиминировании из полииновых а со-диолов. [16]
Гидрирование кумуленов водородом в момент выделения, таким образом, дополняет частичное каталитическое гидрирование, которое превращает бутатриены в сопряженные бутадиены. [17]
Эти предсказания до сих пор не были подкреплены экспериментом. Немногие бутатриены обладают таким дипольным моментом. [18]
Частично замещенные бутатриены необратимо перегруппировываются в буте-нины. Бутенины поглощают при значительно более коротких волнах, чем бутатриены ( стр. [19]
Все другие частоты располагаются в области, которая либо затемнена полосами других колебаний кумуленовой молекулы, либо выходит за пределы шкалы, перекрываемой обычными спектрометрами. Однако, Vj для симметричной линейной 4-атомной молекулы неактивно в инфракрасном спектре, так как этот переход запрещен вследствие симметрии. Поэтому только те бутатриены, которые не обладают симметрией, должны обнаруживать в инфракрасном спектре поглощение в области 2000см 1, и интенсивность этой полосы опять-таки зависит от скорости изменения дипольного момента при колебании. [20]
Этот раздел объединяет соединения, содержащие от трех до девяти последова-гельных углерод - - углеродных двойных связей. Однако деканонаены и октагептаены не слишком устойчивы, и только ограниченное число их известно в литературе. Наблюдается большой разрыв в стабильности между гексапентаенами и октагептаенами; последние существуют только в растворе, в то время как некоторые гексапентаены плавятся лишь при 300 С - без разложения. Бутатриены даже более стабильны. [21]
Этот раздел объединяет соединения, содержащие от трех до девяти последовательных углерод - углеродных двойных связей. Однако деканонаены и октагептаены не слишком устойчивы, и только ограниченное число их известно в литературе. Наблюдается большой разрыв в стабильности между гексапентаенами и октагептаенами; последние существуют только в растворе, в то время как некоторые гексапентаены плавятся лишь при 300 С - без разложения. Бутатриены даже более стабильны. [22]
Их устойчивость понижается, если один или более из четырех заместителей - водородные атомы. Так, 1 4-дистирилбутатриен 129а можно получить, только соблюдая ряд предосторожностей при его выделении [254], сам же бутатриен - крайне лабилен. Эта неустойчивость замещенных бутатриенов может быть приписана главным образом быстрой прототропной перегруппировке. Тетра-арилбутатриены нерастворимы в эфире, спирте и петролейном эфире. Их растворимость возрастает в следующем ряду растворителей: бензол, хлороформ и диметил-формамид. Алкилзамещенные бутатриены гораздо лучше растворимы. Тетразамещен-ные бутатриены менее чувствительны к кислотам и основаниям, чем соответствующие аллены. [23]
Их устойчивость понижается, если один или более из четырех заместителей - водородные атомы. Так, 1 4-дистирилбутатриен 129а можно получить, только соблюдая ряд предосторожностей при его выделении [254], сам же бутатриен - крайне лабилен. Эта неустойчивость замещенных бутатриенов может быть приписана главным образом быстрой прототропной перегруппировке. Тетра-арилбутатриены нерастворимы в эфире, спирте и петролейном эфире. Их растворимость возрастает в следующем ряду растворителей: бензол, хлороформ и диметил-формамид. Алкилзамещенные бутатриены гораздо лучше растворимы. Тетразамещен-ные бутатриены менее чувствительны к кислотам. [24]
Их устойчивость понижается, если один или более из четырех заместителей - водородные атомы. Так, 1 4-дистирилбутатриен 129а можно получить, только соблюдая ряд предосторожностей при его выделении [254], сам же бутатриен - крайне лабилен. Эта неустойчивость замещенных бутатриенов может быть приписана главным образом быстрой прототропной перегруппировке. Тетра-арилбутатриены нерастворимы в эфире, спирте и петролейном эфире. Их растворимость возрастает в следующем ряду растворителей: бензол, хлороформ и диметил-формамид. Алкилзамещенные бутатриены гораздо лучше растворимы. Тетразамещен-ные бутатриены менее чувствительны к кислотам и основаниям, чем соответствующие аллены. [25]
Их устойчивость понижается, если один или более из четырех заместителей - водородные атомы. Так, 1 4-дистирилбутатриен 129а можно получить, только соблюдая ряд предосторожностей при его выделении [254], сам же бутатриен - крайне лабилен. Эта неустойчивость замещенных бутатриенов может быть приписана главным образом быстрой прототропной перегруппировке. Тетра-арилбутатриены нерастворимы в эфире, спирте и петролейном эфире. Их растворимость возрастает в следующем ряду растворителей: бензол, хлороформ и диметил-формамид. Алкилзамещенные бутатриены гораздо лучше растворимы. Тетразамещен-ные бутатриены менее чувствительны к кислотам. [26]