Cтраница 1
Нормальные бутены в этих условиях в реакцию не вступают. [1]
Нормальные бутены, в отличие от изобутенов, полимеризуются значительно труднее, но в присутствии изобутенов они довольно быстро реагируют с образованием промежуточных полимеров. Эти промежуточные полимеры после гидрогенизации имеют почти такое же октановое число, как и чистый изооктан. [2]
![]() |
Схема изооктанового процесса. [3] |
На описываемой ниже промышленной установке производится полимеризация смеси нормальных бутенов и изобутенов. Эта установка имеет суточную пропускную способность в 288 м3 бутано-буте-новой фракции ( 15 % изобутенов, 30 % нормальных бутенов и 55 % бутанов), из которой вырабатывается 73 м3 изооктенов. В дальнейшем октены каталитически гидрируются в изсоктаны, имеющие октановое число от S3 до 97 в зависимости от условий проведения процесса. [4]
Изобутен обладает большим сродством к серной кислоте, чем нормальные бутены, и при пропускании всей фракции Ci через 65 % - ную H2SO4 при 20 - 35 С он избирательно поглощается. После нагревания кислого раствора в течение одной минуты при 100 С полимеризация заканчивается. Полученный продукт сам по себе кипит при слишком высокой температуре, чтобы его можно было непосредственно использовать в качестве авиационного горючего; поэтому к нему примешивают более летучие углеводороды. Типичный авиационный бензин с октановым числом 100 содержит около 40 % изооктана, 25 % изопентана, 35 % депентанизированнойосновной фракции и 1 мл / л тетраэтилсвинца. Прекрасной добавкой - к высокооктановому бензину является кумол. [5]
![]() |
Производительность наиболее крупных заводов США по производству бутадиена. [6] |
В процессе Джерси [39, 52, 72] сырье, содержащие около 70 % нормальных бутенов при температуре 593 С, смешивается с 10 - 20 объемами водяного пара, нагретого до 704 С и смесь пропускается через слой катализатора толщиной от 120 до 185 см в реакторе диаметром 490 см. Скорость подачи сырья - от 200 до 800 объемов на объем катализатора в час ( при стандартных температуре и давлении); после охлаждения продуктов реакции паром или водой бутадиен отделяется экстракцией аммиачным раствором ацетата меди, а непрореагировавшие бутены возвращаются на переработку. [7]
Путем дегидрогенизации при высокой температуре бутадиен образуется как из обоих нормальных бутенов [2588-2590], так и из н-бутана. [8]
При низких давлениях добавка 20 - 30 % этилена и смеси нормальных бутенов не влияет на скорость крекинга, при добавлении же к этану 0 5 % пропилена распад заметно тормозится. [9]
Один полностью освоенный процесс дегидрогенизации ( Като-фин-процесс) применен для производства нормальных бутенов и ( или) бутадиена из нормального бутана. В нем образование бутадиена подавляется селективной гидрогенизацией при подаче пара. В настоящее время индентичньш процесс разработан для получения пропилена из пропана и изобутана. [10]
![]() |
Горячекислотная полимеризационная установка. [11] |
Повышенная температура способствует не только полному извлечению изобутена, но и поглощению нормальных бутенов, которые абсорбируются в кислотном слое, преимущественно в виде кислых сульфатов. [12]
Перечень органических химических промежуточных веществ, которые можно получить из моноолефиновых ( этилена, пропилена, нормальных бутенов и изобутена), а также из диолефина, бутадиена и ароматических углеводородов ( бензола, толуола, орто -, мета - и параксилолов) впечатляющ. Среди конечных продуктов можно увидеть материалы, необходимые для экономического развития и роста благосостояния стран. [13]
Примененная Серебряковой и Фростом методика анализа продуктов реакции была пригодна для определения суммарного содержания в равновесной смеси нормальных бутенов. Поэтому авторы в своей статье отмечают, что наблюденные равновесные соотношения между изобутиле-ном и нормальными бутиленами, по всей вероятности, относятся к равновесной для соответствующей температуры смеси а - и цис-транс - - бутн-ленов. [14]
Процесс с использованием в качестве катализатора горячей 60 - 70 % - ной серной кислоты в первую очередь предназначен для увеличения выхода полимеризата путем вовлечения в совместную полимеризацию нормальных бутенов. Содержание высших полиизобутиленов в полимеризате, полученном этим методом, значительно больше; объяснение этому будет дано позже. Этот метод является дальнейшим развитием процесса с использованием холодной кислоты. Его принцип основан на том, что уже при извлечении бутенов из бутан-бутиленовой фракции температура устанавливается в пределах 75 - 100, в зависимости от концентрации серной кислоты. На практике работают при температуре около 80, используя 67 - 68 % - ную серную кислоту и выдерживая время реакции в пределах 10 - 15 мин. При этом бутены не только очень быстро абсорбируются, но одновременно и полиме-ризуются. Так как полимеризация протекает быстро, серная кислота почти не содержит ал кил-сульфатов, благодаря чему поглощение изобутилеиа и к-бутенов ускоряется. [15]