Бутилацетилен
Cтраница 2
К реактиву Гриньяра, полученному из 26 5 г магния и 120 г бромистого этила, прилито по каплям 80 г - бутилацетилена, разбавленного равным объемом эфира. После нагревания в течение часа к смеси добавлено 2 г сухой одно-хлористой меди. После охлаждения до комнатной температуры введено по каплям 133 г бромистого аллила в равном объеме эфира. Смесь нагрета в течение часа и разложена смесью льда и разбавленной соляной кислоты. Эфирный слой промыт водой и высушен хлористым кальцием. Аналогично были получены винил -, фенил - и к-амилаллилацетилены. [16]
В более поздних сообщениях тех же авторов2 - 3 указывалось, что полимеризация - замещенных ацетиленов ( например, метил -, этил-или бутилацетилена) приводит к образованию полимеров, растворимых в органических растворителях. [17]
С - константа равновесия при образовании комплексов н-бутилацетилен растворитель; ек, ем - интегральные коэффициенты поглощения полосы л ( -: СН) связанных и свободных молекул бутилацетилена; Св - концентрация электронодонорного растворителя с учетом изменения плотности раствора с температурой; Амс Ам Ас - интегральная интенсивность поглощения v ( CH) свободных молекул н-бутилацетилена; Ак - интегральная интенсивность поглощения vK ( CH) связанных Н - связью молекул бутилацетилена. [18]
С помощью каких реактивов и в каких условиях можно осуществить превращения: а) пентена-1 в пропилацетилен: б) 3 3-диметил-бутена - 1 в 3 3-диметилбутин - 1; в) гексена-1 в бутилацетилен; г) бутина-1 в бутин-2; д) амилового спирта в метилзтилацетилен. [19]
С помощью каких реактивов и в каких условиях можно осуществить превращения: а) пентена-1 в пропилацетилен; б) 3 3-диметилбуте-на - 1 в 3 3-диметилбутин - 1; в) гексена-1 в бутилацетилен; г) бутина-1 в бутин-2; д) амилового спирта в метилэтилацетилен. [20]
 |
Полоса v ( - - СН н-бутилацетилена. [21] |
Видно, что изменение температуры раствора приводит к характерному для систем с водородной связью перераспределению интенсивности полос с положением максимума для разных температур при 3318 - 3300 см-1 и при 3290 - 3280 см - ], отнесенных ранее [25] на основании концентрационных изменений в спектре к полосам поглощения мономерных ( VM) и связанных ( VK) с растворителем молекул бутилацетилена. [22]
С - константа равновесия при образовании комплексов н-бутилацетилен растворитель; ек, ем - интегральные коэффициенты поглощения полосы л ( -: СН) связанных и свободных молекул бутилацетилена; Св - концентрация электронодонорного растворителя с учетом изменения плотности раствора с температурой; Амс Ам Ас - интегральная интенсивность поглощения v ( CH) свободных молекул н-бутилацетилена; Ак - интегральная интенсивность поглощения vK ( CH) связанных Н - связью молекул бутилацетилена. [23]
Промежуточная картина имеет место для остальных исследованных растворителей. В спектрах растворов бутилацетилена в мезити-лене, толуоле и хлорбензоле также обнаружено только по одной полосе. Однако рост полуширины в ряду гексан, хлорбензол, толуол - 12 - - 29 - т - 33 см 1, смещенное положение максимума поглощения для растворов в хлорбензоле и толуоле ( 635 см-1 вместо 629 см-1 для гексана) и явно выраженная асимметрия полосы 629 см - в спектре раствора бутилацетилена в мезитилене с плечом при 645 см 1 - все это указывает на наложение двух полос поглощения свободных бм ( - СН) и связанных бк ( СН) с растворителем молекул бутклацстилсна. [24]
 |
Полоса v ( - - СН н-бутилацетилена. [25] |
Спектры растворов н-бутилацетилена в бензоле и хлорбензоле менее выразительны - в обоих случаях в пределах доступного интервала температур наиболее интенсивной полосой в спектре остается высокочастотная полоса VM. Полосы v ( СН) бутилацетилена в бензоле при температуре 70 и 7 С аналогичны кривым 1 и 2 рис. 2, контур полосы v ( CH) бутилацетилена в хлорбензоле при переходе от температуры 90 С к температуре - 15 С изменяется еще меньше. [26]
При выполнении последнего условия равновесная концентрация электронодонорного растворителя в формуле ( 1) заменяется исходной концентрацией Св. Соотношение ( 1) не содержит концентрации бутилацетилена, что удобно при работе с газообразными и дефицитными соединениями. [27]
Шлюбах [23] наблюдал образование 1 4-дикетона при реакции пропионового альдегида с бутилацетиленом под. Был получен продукт присоединения двух молекул пропионового альдегида к одной молекуле бутилацетилена. [28]
Магний-галоидацетилены почти не реагируют с галоидалкилами, хотя и дают замещенные ацетилены с более активными галоидопроизводными, как, например, галоидаллил или галоид-фенилметил, а также с алкил-сульфатами и алкилсульфокислотами. Гриньяр, Лепэр и Чеу-Факи [21 ] сообщают, что им удалось получить бутилацетилен, аллилацетилен и бензилацетилен при действии соответствующих бромидов на магний-бром-ацетилен в растворе эфира. Данэй, Киллиан и Ньюлэнд [22] смогли приготовить аллилацетилен по аналогичному методу только после добавления к раствору Гринь-яра в качестве катализатора однобромистоймеди, а ал-килацетиленов не удалось получить даже с помощью этого катализатора. Виланд и Клосс [23] вводили дифе-нилметильные и трифенилметильные группы, действуя соответствующим хлоридом на димагний-дибромаце-тилен или на магний-галоидфениалацетилен. [29]
Перемешивание продолжают в течение 4 час. После гидролиза ледяной водой, сушки сульфатом магния и перегонки получают 8 г непрореагировавшего бутилацетилена и 18 г октин - З - она-2; темп. [30]
Страницы: 1 2 3