Поляризация - линия
Cтраница 2
То обстоятельство, что в сильном поле уровни характеризуются несколькими значениями М, сказывается на типе расщеплений и поляризации линии и может быть экспериментально обнаружено при так называемом частичном эффекте Пашена - Бака. [16]
Патрик [555] показала, что в одноосном SiC, помимо поглощения в области остаточных лучей, возможны другие, менее интенсивные однофотонные линии; к таковым были отнесены сильно зависящие от поляризации линии, обнаруженные Эллисом и Моссом [220] ( одна из них, при 19 9 мкм, видна на фиг. Многофононные линии поглощения хорошо известны в SiC, поскольку они наблюдаются в легко достижимой для исследования области 2 - 10 мкм; на фиг. [17]
В табл. 2 сведены фундаментальные колебательные частоты XeOF4, определенные из спектра комбинационного рассеяния, измеренного Биганом, и из инфракрасного спектра газа. Приведены интенсивность и поляризация линий комбинационного рассеяния. Сходство с колебательным спектром BrF5 [12] столь велико, что отнесение частот на основании структуры с симметрией С4о, приведенное в табл. 2, не представляет трудностей. Очевидно, что атомы фтора находятся в углах квадрата, а атомы ксенона и кислорода располагаются на линии, проходящей через центр квадрата и перпендикулярной к его плоскости. Это может служить доказательством того, что колебательная компонента Хе - F в направлении оси симметрии мала. Структура, по-видимому, не очень отличается от структуры BrF5 и представляет собой квадратную пирамиду с атомом кислорода в вершине и атомом ксенона вблизи плоскости атомов фтора. [18]
 |
Поляризация ( а и деполяризация ( б рассеянного света. [19] |
В общем случае поляризуемость молекулы может быть анизо - тропной. Это обусловливает различное состояние поляризации линий в спектре комбинационного рассеяния света. [20]
Что касается степени деполяризации линий комбинационного рассеяния, то этот параметр, играющий большую роль при установлении структуры молекул, в молекулярном анализе с использованием спектров индивидуальных веществ имеет лишь второстепенное значение. Как уже упоминалось, различная степень поляризации линий может в некоторых условиях повести к изменению их относительных интенсивностей, так как спектрограф действует подобно поляризационной системе, отражая по преимуществу компоненты, колебания которых параллельны ребру призм. Этот эффект может проявиться особенно сильно при использовании спектрографа с большим числом цризм и соответственно этому с большим числом отражающих граней. [21]
Принятые обозначения: я а - не активно; п - лиьия поляризована; д - линия деполяризована. В КР-спектре вместо компонент тензора поляризуемости приведена поляризация линий. Наблюдается в спектре аморфного полимера. [22]
Использование инвариантов поляризуемости аао и YOU в молекулярном структурном анализе известно. Большинство современных экспериментальных работ в этой области [83, 285-288] посвящено получению надежных значений степени поляризации релеевской линии для ряда газов с использованием современной техники. Особое внимание при исследовании как чисто вращательных, так и вращательно-колебательных полос КР обращалось на степень коллимации возбуждающего и рассеянного лучей и на чистоту комбинационно-рассеянного излучения. Последнее достигалось при помощи узкополосных интерференционных фильтров или монохроматоров с решеткой. [23]
Дике и Дункан интерпретировали как ь частоты 109 и 118 см - вместо обычной 210 см-1. Кроме того, для частоты 210 см-1 не обнаруживаете изотопического эффекта кислорода, а поляризация линий, которые являются следствием возбуждения этих колебаний, зависит от кристаллической структуры. Но эта интерпретация несовместима с тем фактом, что на колебания с частотой 210 см-1 не влияет изменение числа молекул воды в ряду. В самом деле, на деформационные колебания сильное влияние может оказывать поле кристаллической решетки, поскольку энергия сильного электрического поля решетки уранила должна значительно меняться с изменением угла между связями U-О иона, уранила. [24]
В предыдущем параграфе мы рассмотрели частный случай влияния магнитного поля на электронную орбиту, плоскость которой перпендикулярна к направлению поля. Рассмотрим теперь более общий случай и покажем, что теория точно описывает все стороны явления, включая состояние поляризации линий. [25]
Производные dqp / dQj и dyJdQj можно найти путем решения механической задачи о форме колебаний. Таким образом, расчет по валентно-оптической схеме позволяет разделить электрооптические и механические факторы, влияющие на интенсивность и поляризацию линий комбинационного рассеяния, что представляет самостоятельный интерес, а также позволяет делать заключения о строении молекул и природе химических связей. [26]
Ими были получены инфракрасные спектры жидких и газообразных образцов и спектры комбинационного рассеяния жидкого 2 1 3-тиадиазола. Основываясь на данных о контуре вращательно-колебательных полос ( для лучшего разрешения вращательной структуры был использован спектрофотометр с решеткой) и о поляризации линий комбинационного рассеяния, они дали полную интерпретацию полученных спектров. [27]
К сожалению, такие сведения обычно отсутствуют. Поэтому найденные из ИК-спектров [62, 79] и спектров КР [59, 80, 81] частоты межмолекулярных колебаний в растворах являются полуэмпирическими и основаны на сопоставлении наблюдаемых спектров с поляризацией линий и частотными сдвигами при дейтерировании. Однако в общем случае спектры растворов отличаются от спектра воды тем, что в них максимумы крутильных колебаний являются более резкими и лучше разрешенными. Кроме того, в области более низких частот, там, где ожидаются валентные и деформационные колебания связей М - 0 и НОН-А, в растворах появляются новые максимумы межмолекулярных колебаний. [28]
Интенсивность этих же линий в спектрах комбинационного рассеяния смесей возрастает при уменьшении содержания в них двуокиси серы. Измерения степени поляризации линий при 1389 и 532 см 1 [4083, 631] показали, что они деполяризованы. [29]
Буквы справа от значений частот обозначают: р - резкая ( узкая) линия, ш-широкая, о. Для характеристики интенсивности линий в некоторых случаях использованы буквенные обозначения: с - - сильная, о. Наконец, для качественной характеристики поляризации линии: п-поляризованная, дп-деполяризованная. Если данные о частотах, интенсивностях и степенях поляризации набраны в таблицах курсивом, то это значит, что они измерены сразу для двух или большего числа линий. [30]
Страницы: 1 2 3