Cтраница 1
Поляризация остова обусловлена обменным взаимодействием между спинами внутренних и 4 / - электронов. Взаимодействие различным образом деформирует радиальные распределения электронов со спином вверх и спином вниз. [1]
Последнее слагаемое в третьем выражении феноменологически описывает возможную поляризацию остова иона фтора. [2]
Здесь три слагаемых обусловлены вкладами орбитального движения электронов, поляризации остова и спин-дипольного-взаимодействия соответственно. [3]
Парные функции для внутренних оболочек и пары, ответственные за поляризацию остова, можно взять из предыдущего ряда. [4]
Такие оценки показывают, что в случае щелочных элементов поправка на поляризацию остова может устранить отмечавшееся ранее расхождение между теоретическим и экспериментальным значением суммы сил осцилляторов. Приближенная формула (33.27), очевидно, весьма груба и не может дать сколь-нибудь точной количественной оценки величины эффекта. Общее же выражение для ( / ( г) до сих пор в конкретных расчетах использовано не было. [5]
В атомных системах эффекты корреляции внешнего электрона с сильно связанными внутренними электронами включают в понятие поляризация остова. Такого рода корреляция имеет небольшую величину; например, корреляция Is2 - 2s в Ве составляет - 0 131 эв. Корреляции типа поляризации остова проявляются также при рассмотрении ридберговских состояний молекул и взаимодействия электрона с растворителем. В последнем случае указанные корреляционные эффекты типа поляризации остова, конечно, маскируются более сильными корреляционными эффектами орбитального типа, учитываемыми, например, введением нсевдопотенциала ( см. разд. Когда главные квантовые числа соответствующих электронов совпадают, межорбитальные корреляционные эффекты становятся сильнее. Например, корреляционная энергия е ( 2s - 2р) между 2s - и 2р - электронами примерно равна - 0 5 эв ( см. разд. [6]
В атомных системах эффекты корреляции внешнего электрона с сильно связанными внутренними электронами включают в понятие поляризация остова. Такого рода корреляция имеет небольшую величину; например, корреляция Is2 - 2s в Ве составляет - 0 131 эв. Корреляции типа поляризации остова проявляются также при рассмотрении ридберговских состояний молекул и взаимодействия электрона с растворителем. В последнем случае указанные корреляционные эффекты типа поляризации остова, конечно, маскируются более сильными корреляционными эффектами орбитального типа, учитываемыми, например, введением псевдопотенциала ( см. разд. Когда главные квантовые числа соответствующих электронов совпадают, межорбитальные корреляционные эффекты становятся сильнее. Например, корреляционная энергия е ( 2s - 2р) между 2 у-и 2 / - электронами примерно равна - 0 5 эв ( см. разд. [7]
Такая гибридизация должна привести, конечно, к положительному изотропному взаимодействию, в то время как поляризация остова могла бы, вероятно, дать отрицательный вклад в сверхтонкое взаимодействие. [8]
В некоторых случаях, например в случае ионов с наполовину заполненными оболочками, сверхтонкие взаимодействия обусловлены главным образом поляризацией остова и релятивистскими эффектами ( см. § 7), которые, как следует ожидать, по существу не зависят от кристаллического поля. Таким образом, изменения кристаллического поля, которые влияют на параметры тонкой структуры, не будут влиять на параметры сверхтонкой структуры. [9]
Следует ожидать, что электрическая асимметрия, характерная для связанного атома фтора, уменьшается в случае аналогично связанного хлора из-за компенсирующей поляризации электронного остова последнего. [10]
В последнее время - эти вычисления были пересмотрены другими авторами с учетом изменения размера 2pz - AO с изменением числа электронов на ней и поляризации остова. [11]
Парамагнитные ионы железа в решетке А12О3 находятся в слабом кристаллическом поле, вызывающем расщепление электронных уровней ( Fe ( III), 655 / 2) на - 1 К - При температуре выше нескольких градусов Кельвина все электронные состояния ms V2, 3 / 2 и 5 / 2 заселены и каждое из них с помощью обменного взаимодействия обусловливает поляризацию электронного остова, а следовательно, и сверхтонкую структуру магнитной природы. Это условие удовлетворяется для А12О3: Fe3, так как в случае малой концентрации парамагнитных центров спин-спиновая релаксация пренебрежима, а время спин-решеточной релаксации велико, ибо Fe3 1 находится в состоянии, в котором орбитальный момент количества движения равен нулю. [12]
Помимо упрощения математических расчетов, такая методика позволяет до некоторой степени учесть эффекты, которые нельзя удовлетворительно ввести неэмпирическим путем, но которые можно различить по физическому смыслу. Сюда относятся, например, электронная корреляция, поляризация остова. При введении обычного приближения ( rs g tu) 6r 6suYrs достигается настолько существенное упрощение, что многие расчеты конфигураций с использованием ССП-орбиталей становятся совершенно несложными, особенно на современных быстродействующих электронных вычислительных машинах. Эти расчеты уже выполнены для многих углеводородов, а также для широкого ряда гетероциклических молекул ароматического характера. [13]
L а L), определяемые алгеброй векторного сложения моментов импульса; в-третьих, так называемые радиальные постоянные, ( г - 3) и х ( г - 3), которые должны рассчитываться численно с помощью известных электронных волновых функций. Какой бы язык ни использовался для его объяснения - поляризация остова или конфигурационное взаимодействие, - это взаимодействие обусловлено наличием на ядре конечной плотности неспаренных s - электронов и является большим эффектом, ответственным, в частности, за основную часть магнитной сверхтонкой структуры ионов в 5-состояниях. В предыдущем параграфе мы уже показывали, что указанное допущение несправедливо в случае квадрупольного взаимодействия вследствие поляризации внутренних оболочек электронами незаполненных оболочек. [14]
Подводя итог, можно сказать, что происхождение аномальной магнитной сверхтонкой структуры в группе железа качественно понято хорошо. Она обусловлена наличием конечной спиновой плотности на ядре, причем метод поляризации остова дает как удовлетворительную физическую модель, так и сносно согласующиеся с экспериментом расчетные значения этой плотности. [15]