Cтраница 3
Образуется ли в этом случае свободный карбениевый катио или же по мере поляризации двойной связи, вызываемой протонов частично происходит смещение атома водорода вместе с электронно парой связи от соседнего углеродного атома, пока неясно. Это обстоятельство лишний раз показывает, что ход реакци: - определяется не ее начальной стадией, а процессом в целом. [31]
Склонность к полимеризации в приведенном ряду мономеров убывает в соответствии с изменением поляризации двойной связи под влиянием электроотрицательных. [32]
Уитмор показал [ 851, что правило Марковникова зависит от так называемой пространственной поляризации двойной связи. В неактивной форме олефипа две электронные пары, образующие двойную связь, равномерно распределены в поле притяжения двух атомов углерода, а в реакционноспособной форме одна из этих пар, очевидно, смещается по направлению к одному из атомов углерода. Выражая правило Марковникова в электронных представлениях, это смещение тг-электронов происходит по направлению к наименее экранированному атому углерода. [33]
Поскольку в реакционной смеси преобладает первая кислота, а в соответствии с обычной поляризацией двойной связи изобутилепа в качестве основного продукта синтеза следовало бы ожидать вторую из них - пиваловую, приведенный механизм является не вполне достоверным хотя бы по отношению к несимметрично замещенным гомологам этилена. [34]
Под влиянием положительного индуктивного эффекта алкильных групп ( /) в олефинах происходит поляризация двойной связи, сопровождающаяся появлением - б-заряда у наиболее гидрогенизированного атома углерода, который выступает в качестве акцептора протона. [35]
Непредельные соединения, преимущественно винильные, содержащие электроноакцепторные заместители, алкилируют целлюлозу благодаря поляризации двойной связи. Щелочь, как и в предыдущем случае, оказывает каталитическое действие. [36]
Показано [202], что константы сополимеризации зависят от полярности растворителя, влияющего на поляризацию двойной связи и ее реакционную способность. [37]
Реакционную способность моноактивированиых этиленов с нуклео-фильными реагентами, как правило, связывают с поляризацией двойной связи [15] в этих соединениях, или, что то же самое, с наличием значительного по величине положительного заряда на ( З - углеродном атоме двойной связи. [38]
Эффект сопряжения вызывает смещение электронного облака я-связи в сторону заместителя, что приводит к поляризации двойной связи, к ее ослаблению, а следовательно, к повышению реакционной способности мономера. [39]
Ясно, что в реакции хлористого винила с бромистым водородом статический фактор ( характер поляризации двойной связи под влиянием атома хлора) должен благоприятствовать присоединению НВг против правила Марковникова. [40]
Легко видеть, что в реакции хлористого винила с НВг статический фактор ( характер поляризации двойной связи под влиянием атома хлора) благоприятствует присоединению бромистого водорода против правила Марковникова. [41]
Скорость ш равновесие в реакциях обмена определяются все теми же структурными факторами - степенью поляризации двойной связи, нуклео-фильностью атакующего реагента и внешними условиями. При повышении температуры на несколько десятков градусов и увеличении концентрации катализатора в реакционной смеси скорость разложения аддукта на конечные продукты увеличивается, причем, как утверждают некоторые авторы [46, 47], преимущественно на более стабильный, т.е. менее нуклеофильный анион и соответствующее новое непредельное соединение. [42]
Катализатор, активирующий в первую очередь нитроалкен, стабилизирует электронный пробел углеродного атома и благоприятствует поляризации двойной связи. Не исключено, что катализатор также повышает подвижность водородных атомов метиленового компонента за счет образования водородной связи. [43]
Легко видеть, что в реакции хлористого винила с бромистым водородом статический фактор ( характер поляризации двойной связи под влиянием атома хлора) благоприятствует присоединению НВг против правила Мар-ковникова. [44]