Cтраница 2
В работе [48] продолжено исследование силикатных растворов. До концентрации 100 г / л SiCb ( SiO2 / Na2O 2 2) вязкость возрастает незначительно, при дальнейшем повышении концентрации SJO2 начинается поликонденсация, и вязкость резко увеличивается. С ростом концентрации SiC2 в растворе монотонно растет значение протонного химического сдвига б в сторону слабого поля ( отклонение в отрицательную сторону), что обусловлено уменьшением экранирования протона, связанного с поляризацией воды. С увеличением концентрации скорость протонной релаксации увеличивается, подвижность воды падает. Ход кривой / Т - [ SiCb ] указывает на переход при поликонденсации одних полимерных ионов в другие. [16]
Проблеме формирования структуры силикагеля посвящено большое количество работ. Вместе с тем, механизм процессов, определяющих переход геля SiO2 из обратимого состояния в необратимое, еще недостаточно ясен. Было высказано предположение [546], что сцепление коллоидных частиц SIO2 происходит при образовании между ними полимерных мостиков из макромолекул окиси кремния. Этой точки зрения в основном придерживаются исследователи и в настоящее время. Возможно, что до сшивания макромолекулами дисперсных частиц SiOa между ними возникает связь в результате поляризации воды аналогично тому, как это происходит при твердении цементных паст. По Стрелкову [543], сначала образуются устойчивые водородные связи между молекулами воды, находящимися в прослойке между поверхностями, а затем уже возникает мостик из полимерных цепей. [17]
Для объяснения образования и свойств соединений включения амилозы с иодом выдвинуто несколько теорий. Штейн и Рандль [84] предположили, что образование комплекса обеспечивается кумулятивными диполъными силами спирали амилозы, которые увеличиваются с удлинением спирали и поляризуют включенные, молекулы иода, тем самым вызывая электростатические взаимодействия между молекулами иода. Дополнительная стабилизация комплекса достигается, как предполагают авторы модели, тем, что иод в спирали находится в виде резонирующей полииодной цепи. Очень важно в этой теории, что ее предсказание увеличения устойчивости комплекса с увеличением длины спирали совпадает с экспериментальными данными. Однако теория применима лишь к случаю образования комплекса из сухой амилозы и парообразного иода. В водных растворах поляризация воды уменьшает электростатическое поле спирали амилозы; кроме того, весьма существенным компонентом комплекса в растворе являются иодид-ионы. В действительности они могут принимать участие в образовании комплекса и в твердой фазе. Для приготовления комплекса из сухой амилозы и паров иода все же требуется небольшое количество воды. Поэтому в системе могут присутствовать иодид-ионы, которые образуются в результате взаимодействия иода с водой или восстановления его амилозой. [18]