Cтраница 3
Если в ходе окислительно-восстановительной реакции изменяется не только число зарядов реагирующих частиц, но и их состав, го наблюдается дальнейшее увеличение активационной поляризации. [31]
Если в ходе окислительно-восстановительной реакции изменяется не только число зарядов реагирующих частиц, но и их состав, то наблюдается дальнейшее увеличение активационной поляризации. [32]
Вклад первого члена правой части уравнения ( 539), соответствующий изменению тока при смещении потенциала, но при фиксированных параметрах системы ( температура, давление, концентрации), называют активационной поляризацией. Вклад второго члена, соответствующий изменению тока, связанному с изменением концентраций реагентов на поверхности электрода, принято называть концентрационной поляризацией. [33]
Если на работе электрода сказываются только концентрационные изменения, а активационная поляризация отсутствует ( разд. Если же сказывается активационная поляризация в отсутствие заметных концентрационных изменений ( разд. При совместном действии обоих видов поляризации ( разд. [34]
Реже встречаются анодные деполяризаторы, так как они должны воздействовать на реакцию растворения металла. Так, сера понижает анодную активационную поляризацию железа и поэтому уменьшает наклон поляризационной кривой. [35]
В стационарном состоянии поляризация мало поляризуемых металлов обусловлена в основном ограниченной скоростью под вода реагентов ( концентрационная поляризация) и явлениями, наблюдаемыми при росте кристаллитов. Для сильно поляризуемых металлов наблюдается значительная активационная поляризация, связанная со стадией разряда ионов металла. На этом фоне вклад, вызванный ростом новой фазы, сказывается мало. Опыт показывает, что для таких металлов значения поляризации при электрокристаллизации и при разряде ионов металла на ртутном электроде ( без образования новой фазы) близки. [36]
Поляризационные явления, связанные с замедленным протеканием второй и третьей стадий, принято обычно обозначать терминами замедленный разряд или перенапряжение. В порядке унификации терминологии предложен обобщающий термин активационная поляризация, в силу, очевидно, того, что лимитирование скорости обусловлено здесь значением энергии активации процесса. [37]
Рассмотрим случай, когда равновесная концентрация вещества Red и отсюда его предельный диффузионный ток из объема раствора малы, В этом случае реагирующие частицы Ked поставляются в реакционную зону только в результате химической стадии. Если скорость электрохимической стадии достаточно велика и активационная поляризация мала, то общие закономерности реакции будут определяться особенностями именно химической стадии; на электроде будет наблюдаться концентрационная поляризация реакции, связанная не с замедленной диффузией вещества, а с замедленностью химической стадии. Предположим, что концентрации вещества А, а также компонентов реакции достаточно велики, так что они в результате химической реакции практически не меняются. Кроме того, будем считать, что реакция (13.37) протекает по законам реакций первого порядка по отношению к Red и А. [38]
Деление - поляризации на концентрационную и активационную является несколько условным. Так, фазовое перенапряжение, отнесенное к активационной поляризации, существенно зависит от концентрации промежуточных частиц, и в этом смысле его можно причислить к концентрационной поляризации. Скорость чисто химической стадии, как известно, определяется соответствующей энергией активации. Химическое или реакционное пергнапряжение, определенное ранее как частный случай концентрационной поляризации, можно с известным основанием отнести и к активационной поляризации. Перенапряжение, обусловленное замедленностью химической стадии, является поэтому как бы переходным звеном между концентрационной и активационной поляризацией. [39]
Рассмотрены условия устойчивости плоского фронта роста катодного осадка при электрокристаллизации чистого металла или стехиометрического электроно-проводящего соединения из индивидуальной расплавленной соли и разбавленного раствора ее в расплаве-растворителе. Показано, что устойчивость фронта роста увеличивается при наличии активационной поляризации и наложении температурного поля, направленного по внешней нормали к поверхности осадка. [40]
Для металлов с малой поляризуемостью форма поляризационной кривой определяется главным образом концентрационной поляризацией. В случае сильно поляризуемых металлов, когда можно измерить активационную поляризацию с достаточной точностью, поляризационная зависимость обычно выражается уравнением типа (6.3) - уравнением Тафеля. [41]
Тафеля получено путем рассмотрения энергии, необходимой для превращения вещества из одного состояний в другое на поверхности электрода при заданной скорости этого процесса. Величина т л в уравнении ( 16) относится к активационной поляризации, которая имеет место при всех электродных реакциях, включающих окисление и восстановление. [42]
Активационная поляризация в области ее низких значений прямо пропорциональна плотности тока. При более высоких значениях ( - 30 - 50 мВ) активационная поляризация линейно связана с логарифмом плотности тока. [43]
При окислительно-восстановительных процессах диффузионное перенапряжение обычно велико и часто составляет значительную, а иногда даже и основную долю всего смещения потенциала электрода под током. Поскольку роль концентрационного перенапряжения в редокси-процессах уже обсуждалась ранее, здесь рассматриваются только химическое перенапряжение и активационная поляризация. При этом предполагается, что диффузионное перенапряжение или учтено, или устранено. [44]
Молекулярный водород удаляется в виде пузырьков. Сопротивление процессу восстановления иона водорода ( присоединения электрона и образования молекулы Н2) является причиной возникновения активационной поляризации. Такая поляризация была названа водородным перенапряжением или перенапряжением выделения водорода. Чем больше перенапряжение выделения водорода, тем медленнее протекает сопряженный анодный процесс - коррозия металла. [45]