Кривая поляризация
Cтраница 1
Кривые поляризации, представленные г-ном Массартом, представляют большой интерес, поскольку они позволяют установить существование двух разных химических реакций, происходящих во время коррозии. Однако мне кажется недостаточно обоснованным приписьнзать только на основании одних этих кривых каждому типу карбида различную роль в процессе коррозии, поскольку условия образований у применявшихся сталей определены недостаточно точно. Было бы, конечно, гораздо более убедительным применить метод коррозии при постоянном потенциале к образцам, характеризующимся чисто дендритной или чисто геометрической формой кристаллов. Я, со своей стороны, был бы счастлив воспользоваться территориальной близостью наших лабораторий для того, чтобы сотрудничать с г-ном Массартом в проведении такого рода опытов. [1]
Кривые поляризации снимаются за относительно короткий промежуток времени, счисляемый в лучшем случае часами, и поэтому данный метод не позволяет дать долгосрочные прогнозы об опасности коррозии для той или иной металлической конструкции на ряд лет. Полярограммы могут дать весьма ценные сведения для лабораторного анализа свойств металла и применяться для косвенной оценки агрессивности естественной среды, с которой будет соприкасаться трубопровод. [2]
Кривые поляризации в 0 05 N растворе хлористого калия, полученные Хором, показаны на фиг. [3]
 |
Схема кривых поляризации процесса электроэкстракции цинка. [4] |
Кривые поляризации цинка идут значительно круче, чем водорода, так как ток обмена цинка на несколько порядков больше. [5]
Прямизна кривых поляризации Хора может показаться удивительной. Анодная кривая почти горизонтальна, и если имеется кривизна, то экспериментально ее было бы трудно обнаружить. Прямизна катодной кривой вполне понятна, если вспомнить, что катодная реакция идет в ограниченном количестве точек в зоне мениска. В этом случае поляризация, действительно, представляет омическое сопротивление воронкообразных участков жидкости у точек, и можно ожидать линейное соотношение между потенциалом и током. В тех случаях, где потенциал более удален от равновесного значения, можно считать, что диффузия кислорода по направлению к катодной поверхности или диффузия в о д о-рода по направлению от нее управляет процессом; если это так, то по теории кривая должна иметь S-образную форму1, и некоторые из опытов Бриттона показывают значительное приближение к этим условиям. В тех случаях, когда процесс контролируется действительной электродной реакцией ( э л е-ктронный перенос), то, как указал Гарней, для объяснения полученных соотношений необходимо привлечь квантовую механику. Этот вид контроля, вероятно, не имеет значения в процессе коррозии кислородно-абсорбционного типа. [6]
Сложная форма кривой поляризации отражает сложность процесса коррозионного растрескивания и связана с действием на процесс не только электрохимических факторов, о чем будет сказано ниже. [7]
Отрицательная ветвь кривой поляризации, по-видимому, растет с длиной волны, хотя и слабо зависит от альбедо. Таким образом, отрицательная и положительная ветви, возможно, обусловлены разными причинами. [9]
Медленный подъем кривой поляризации со временем ( см. рис. 3) с этой точки зрения объясняется тем, что вытеснение чужеродных частиц, а также адсорбция комплексных цианистых анионов происходит медленнее, чем процесс разряда ионов металла. При перерыве тока концентрация адсорбированных комплексных ионов на поверхности электрода увеличивается, вследствие чего при повторном включении тока процесс протекает при меньшей поляризации. По мере течения электролиза концентрация адсорбированных ионов падает и вследствие медленной адсорбции этих ионов поляризация повышается. Следовательно, скорость электрохимической реакции определяется скоростью адсорбции комплексных ионов. [10]
При сравнении кривых поляризации, полученных в хромовой кислоте с добавкой серной кислоты и без нее ( см. рис. 105), видно, что в области кривой аЪ ( первая ветвь) происходит облегчение электродной реакции при добавлении посторонних анионов. Это указывает на то, что при добавлении сульфат-ионов поверхность электрода становится более активной. В области же кривой cd ( вторая ветвь), наоборот, наблюдается торможение реакции восстановления по сравнению с раствором без добавок посторонних анионов. [11]
Необходимость снятия кривых поляризации во времени при исследовании электрохимической реакции очевидна тогда, когда поляризация во времени резко изменяется. [12]
Крутой ход кривых поляризации указывает на быстрое торможение кор-розионного процесса. Если же кривые идут полого, то это значит, что серьез-ных препятствий для замедления процесса коррозии нет. [13]
Бадо-Ламблинг [86] построил кривые поляризации для окисления церия ( III) на платиновых анодах; 100 % - ная эффективность тока достигается только в том случае, когда концентрация окисляемого вещества достаточно велика, так что сопутствующее окисление воды остается пренебрежимо малым. [14]
Наряду с наклоном кривой поляризации важна также абсолютная величина поляризации электрода. Если последняя очень мала по сравнению с падением напряжения в электролите, то как бы сильно не изменялась поляризация с изменением плотности тока, относительное влияние поляризаций на распределение тока будет очень небольшим и равномерность распределения осадка на катоде существенно не улучшится. [15]
Страницы: 1 2 3 4 5