Cтраница 3
![]() |
Схема установки для снятия поляризационных кривых в условиях напряженного состояния арматуры в бетоне. [31] |
Электрическая схема позволяла непрерывно снимать кривые поляризации при возрастающих плотностях тока. [32]
Метод, основанный на снятии кривых поляризации, называется полярографическим. Это единственный метод, который позволяет производить качественный и количественный анализы сложных растворов без предварительного разделения компонентов. Естественной входной величиной является концентрация различных ионов. [33]
![]() |
Различные виды поляризационных кривых при разряде двух. [34] |
На рис. 161 показано несколько кривых поляризации в присутствии двух катионов. Одним из катионов может быть ион водорода. Пунктирная кривая А соответствует более благородному, В - менее благородному металлу, сплошной линией показана поляризационная кривая при совместном присутствии обоих катионов. [35]
Из снятых в потенциодина-мическом режиме кривых поляризации следует, что сталь 08Х18Н10Т пассивна в диапазоне потенциалов от - 300 мВ до 700 мВ и при стационарных потенциалах находится в самопроизвольно возникающем устойчивом пассивном состоянии. [37]
Кроме того, при рассмотрении кривых поляризации, полученных методом быстрого снятия кривых, видно, что, когда поляризующий ток достигает нуля, потенциал электрода имеет значительно более отрицательное значение по сравнению с исходным стационарным потенциалом. [38]
Еще одним источником искажения идеальной формы катодной кривой поляризации может быть медленное восстановление окисной пленки при повышении плотности тока, или, наоборот, возникновение ее при понижении плотности тока. В этом случае не удается достигнуть равновесного состояния. Отклонение от равновесия часто неодинаково на разных участках поляризационной кривой. Поэтому прямой и обратный ход экспериментальной поляризационной кривой могут различаться и, при этом, по-разному на разных участках. [39]
Степень влияния перечисленных факторов на форму экспериментальных кривых поляризации неодинакова и изменяется от случая к случаю по-разному. [40]
![]() |
Универсальный прибор для быстрого снятия поляризационных кривых. [41] |
С другой стороны, слишком быстрое снятие кривой поляризации тоже нежелательно, так как ток, идущий на заряжение электрода, становится значительным по сравнению с током, идущим на разряд ионов металла. Поэтому кривые поляризации следует снимать при некоторых средних скоростях, которые очень легко определить при помощи расчета. [42]
Для металлов второй группы характерна другая форма кривой поляризации [21]: поляризация при электролизе не уменьшается и при перерыве тока на различные промежутки времени она практически остается постоянной. Постоянство поляризации при различной продолжительности; перерыва не означает отсутствия пассивирования, а наоборот, указывает на его большую скорость, поскольку склонность этих металлов к пассивированию значительно больше, чем металлов первой группы. Действительно, в работе Гекстра [22] было показано, что при разрушении соскабливанием пассивной пленки с поверхности катода при осаждении никеля потенциал последнего смещается в более отрицательную сторону. В одной из наших предыдущих работ также было установлено, что при снятии поляризационной кривой никеля [23] быстрым методом потенциал без тока тем отрицательнее, чем больше скорость снятия кривой. Смещение потенциала свежеосажденного никеля в более положительную сторону связано с пассивированием поверхности металла. В результате этого она пассивируется, переходя в более устойчивое состояние. Скорость же перехода в более устойчивое состояние, как уже отмечалось, различна в зависимости от условий электролиза и природы осаждаемого металла. В связи с наличием на поверхности катода прочной пленки из чужеродных частиц ( для металлов второй группы) значительная часть перенапряжения обусловлена затруднением разряда ионов металла адсорбированными на поверхности электрода чужеродными частицами. [43]
![]() |
Зависимость плотности тока при поляризации электрода из углеродистой стали в 0 5 и серной кислоте при 25 С от его окраски. [44] |
Данные о плотности пассивирующего тока приведены для наиболее типичной кривой поляризации, выбранной из ряда опытов. [45]