Спиновая поляризация
Cтраница 1
 |
Механизм спиновой поляризации. обменные электронные взаимодействия приводят к тому, что конфигурация ( а имеет более низкую энергию, чем конфигурация i ( 6. [1] |
Спиновая поляризация является причиной сверхтонкого расщепления в ароматических ион-радикалах, в которых неспаренный электрон занимает л-арбиталь. Спектр ЭПР анион-радикала бензола ( рис. 35) показывает, что электрон одинаково взаимодействует со всеми протонами. Поскольку плотность неспаренного электрона на протоне появляется вследствие наличия неспаренного электрона на а-атоме углерода, то константа сверхтонкого взаимодействия прямо пропорциональна вероятности нахождения электрона на атоме углерода. [2]
Эта спиновая поляризация и лежит в основе уже рассмотренных в гл. II методов множественного резонанса в спектроскопии ЯМР, а также явлений ДЭЯР и ЭЛДОР, в которых при изучении спектра ЭПР под действием сильного поля ( накачки) насыщаются, соответственно, ядерный или электронный зеемановский переход. [3]
Концепция спиновой поляризации вводится из-за недостатков ограниченных расчетов. [4]
ЧПДП-аналог спиновой поляризации заполненной л-орбитали в расчете по методу Хюккеля дает главный вклад в отрицательную константу взаимодействия метильной группы. В оригинальной литературе [19, 26], посвященной этому предмету, термины электронная делокализация и спиновая делокализация используются произвольно, но если вы обратитесь к рис. 12.4, то сразу вспомните, что означают эти термины. [5]
 |
Динамическая спиновая поляризация внутренних связывающих тг-оболочек. [6] |
В циклобутадиене динамическая спиновая поляризация встречается для дважды занятых а2ц - Рбиталей; она изменяется в зависимости от того, являются ли спины двух неспаренных несвязанных электронов ( на ромбовидных орбиталях на рис. 3.7) параллельными или антипараллельными. С физической точки зрения легко представить себе, что один электрон ( а) орбитали а проходит через два угла, где он обнаруживает свой собственный неспаренный спин, а другой электрон ( / 3) орбитали а2и проходит через два других угла. В триплетном же состоянии один электрон ( а) орбитали а проходит через все четыре угла, поскольку обе ромбовидные орбитали содержат электрон со спином а. Происходит радиальная спиновая поляризация, которая обусловливает большую амплитуду для а-электрона на всех четырех центрах и малую амплитуду для / 3-апектрона. Она требует довольно больших энергетических затрат. [7]
Другое описание спиновой поляризации дается в рамках теории молекулярных орбиталей. [8]
Как обнаружено, такие межэлектронные спиновые поляризации имеют важное значение для объяснения больших сдвигов линий в спектрах ЯМР парамагнитных молекул ( см. гл. Как будет описано в последнем разделе, расщепление за счет электронного обмена наблюдается также для электронов оболочки парамагнитных комплексов ионов переходных металлов. [9]
Под этим термином подразумевается спиновая поляризация электронной оболочки иона, вызываемая обменными взаимодействиями. Если бы указанных взаимодействии не было, то орбиты обоих / ьэлектронов, обладающих спинами f и, были бы идентичны. При наличии взаимодействующих магнитных катионов может, однако, происходить деформация орбит ( поляризация), заключающаяся в том, что центры тяжести электронных орбит со спинами f и смещаются от центра аниона в противоположных направлениях. Благодаря этому увеличивается выигрыш в энергии за счет обменных взаимодействий между р - и d - электронами. Так как здесь чаще всего имеет место прямой обмен, который положителен, указанный механизм должен быть эффективным лишь при антиферромагнитном расположении спинов катионов. [10]
Заканчивая это краткое обсуждение проявлений спиновой поляризации в спектрах ЭПР электрон-дырочных пар в РЦ фотосинтеза, можно отметить предложение изучать спиновую динамику в РЦ фотосинтеза, добавляя в структуру РЦ в заданное положение дополнительную парамагнитную частицу, например, стабильный радикал. Этот дополнительный спин выступает в качестве наблюдателя. Спиновая динамика в системе разделенные заряды плюс парамагнитная добавка создает поляризацию электронного спина наблюдателя. [11]
Можно надеяться, что изучение спиновой поляризации, в частности, применение метода спина-наблюдателя, даст еще немало результатов и позволит детально разобраться в деталях процесса разделения заряда в реакционном центре. [12]
Особая стабилизация синглетного состояния благодаря спиновой поляризации [50], наблюдаемая в диметиленах, в любом случае должна способствовать стабилизации триплетного состояния, так как в триметилене поляризация должна передаваться через дополнительную связь. [13]
Обменные эффекты не только приводят к спиновой поляризации, описанной выше, но и к тому, что первое возбужденное триплетное состояние гелия лежит ниже. [14]
Страницы: 1 2 3 4