Поляризуемость - растворитель
Cтраница 1
 |
Свойства растворителей [ 2, 29, 39а, 242, 389, 426, 440, 537, 655 657, 696, 795 ]. [1] |
Поляризуемость растворителя определяет величину диполя, индуцированного ионом, а также лондоновские силы, действующие между ионами и растворителем. Энергия ион-дипольного взаимодействия пропорциональна квадрату заряда иона, поляризуемости растворителя ( а) и четвертой степени обратного расстояния между взаимодействующими частицами. Энергия лондоновского взаимодействия пропорциональна поляризуемости каждой из частиц и шестой степени обратного расстояния между частицами, а также некоторой простой функции частоты электронных колебаний в каждой из частиц. [2]
По-видимому, ясно, что поляризуемость растворителя играет роль в определении его эффективности в процессе индуцированного гомолиза. [3]
В этих случаях несомненно более важными свойствами являются полярность и поляризуемость растворителя, а не его основность. [4]
Из приведенных данных следует, что с ростом концентрации введенных протонов уменьшается поляризуемость растворителей. [5]
Исследование в рамках классических представлений было проведено Лшшертом [8]; при этом он не учел поляризуемости растворителя. Результаты, полученные Липпертом, в точности совпадают с результатами, представленными в нашем обсуждении, если пренебречь всеми членами, соответствующими поляризуемости растворителя. Бакшиев [9] указал на то, что поляризуемостью растворителя, вообще говоря, не следует пренебрегать. Билот и Кавский [10] не учли изменения энергии при возбуждении, обусловленного различной поляризацией среды вокруг растворенной молекулы в основном и франк-кондоновском возбужденном состояниях. Поэтому формулы, полученные данными авторами, отличаются от выражений ( 77) и ( 78), даже если опустить в последних члены, описывающие поляризуемость растворителя. [6]
Исследование в рамках классических представлений было проведено Липпертом [8]; при этом он не учел поляризуемости растворителя. Результаты, полученные Липпертом, в точности совпадают с результатами, представленными в нашем обсуждении, если пренебречь всеми членами, соответствующими поляризуемости растворителя. Бакшиев [9] указал на то, что поляризуемостью растворителя, вообще говоря, не следует пренебрегать. Билот и Кавский [10] не учли изменения энергии при возбуждении, обусловленного различной поляризацией среды вокруг растворенной молекулы в основном и франк-кондоновском возбужденном состояниях. Поэтому формулы, полученные данными авторами, отличаются от выражений ( 77) и ( 78), даже если опустить в последних члены, описывающие поляризуемость растворителя. [7]
Вследствие очень малого радиуса действия дисперсионных сил важным является именно ближайшее окружение иона, а не объемная поляризуемость растворителя. [8]
Поляризацию раствора Рраствор можно определить при помощи метода, аналогичного описанному, если ввести член, учитывающий поляризуемость растворителя. [9]
Таким образом, п2 - 1 [ уравнение ( 17 - 6) ] становится мерой полной поляризуемости единицы объема, включая поляризуемость растворителя, а п1 - п % становится соответствующим эквивалентом 4лЛга, где N и а должны выражать число молекул растворенного вещества в 1 ся А и их молекулярную поляризуемость. Строго говоря, а представляет собой разность между поляризуемостью молекулы растворенного вещества и молекулами растворителя, которыми можно заменить эту молекулу. [10]
Дисперсионное взаимодействие U атома i с неполярным растворителем определяется выражением ( II-1) ( см. стр. Если плотности поляризуемости растворителя и анализируемого вещества близки, то энергию взаимодействия атома i с растворителем, находящимся на месте остальных атомов молекулы анализируемого вещества, можно заменить энергией дисперсионного взаимодействия атома i с остальными атомами молекулы растворенного вещества. [11]
Этот процесс, по-видимому, может быть по желанию либо остановлен, либо сделан полностью эффективным путем изменения массы молекул растворителя. Важным параметром является поляризуемость растворителя, которая определяет силу связи с молекулой растворителя. Можно ожидать, что твердый водород или неон не будут способствовать переходам типа син-глет - триплет, тогда как такие легко поляризующиеся растворители, как ксенон, увеличат вероятность заселения низшего триплетного состояния. Райт, Фрош и Робинсон [213] обнаружили, например, что отношение квантовых выходов флуоресценции и фосфоресценции Фр / ФР больше единицы в случае твердого метана и практически равно нулю в случае аргона, криптона или ксенона. Это указывает на то, что в последних растворителях переход в триплетное состояние имеет почти 100 % - ный выход. Робинсон [174] обнаружил также изменение времени жизни фосфоресценции у бензола и нафталина при использовании в качестве растворителей тех же инертных газов. Это привело его к предположению, что ранее измеренные времена жизни для этих молекул в твердых углеводородных стеклах и обычно принимаемые в качестве истинных излучательных времен жизни определяются на самом деле безызлучательными процессами, тогда как излучательные времена жизни в действительности намного более продолжительны. Поразительная воспроизводимость ранее измеренных времен жизни обусловлена значительным сходством использовавшихся растворителей, которые были главным образом углеводородами. [12]
 |
Свойства растворителей [ 2, 29, 39а, 242, 389, 426, 440, 537, 655 657, 696, 795 ]. [13] |
Поляризуемость растворителя определяет величину диполя, индуцированного ионом, а также лондоновские силы, действующие между ионами и растворителем. Энергия ион-дипольного взаимодействия пропорциональна квадрату заряда иона, поляризуемости растворителя ( а) и четвертой степени обратного расстояния между взаимодействующими частицами. Энергия лондоновского взаимодействия пропорциональна поляризуемости каждой из частиц и шестой степени обратного расстояния между частицами, а также некоторой простой функции частоты электронных колебаний в каждой из частиц. [14]
Факторы, влияющие на экстракцию металла. Значения Kz и Kd, в свою очередь, сильно зависят от диэлектрической постоянной, дипольного момента и поляризуемости растворителя и экстрагента ( а также комплекса металла, если он присутствует в системе) и их способности быть донором или акцептором водородной связи. [15]
Страницы: 1 2