Cтраница 2
Для одного и того же галоида поляризуемость связи С-X неизменна. [17]
Здесь, и а 2 - продольная и поперечная поляризуемость и-й связи, ( па), ( тгр) - направляющие косинусы связи в молекулярной системе координат. Эллипсоиды поляризуемости связей приняты аксиально-симметричными, причем ось симметрии совпадает со связью. [18]
В табл. 5 даются параметры эллипсоидов поляризуемости связей в сульфидах и ос-хлорсуяьфидах. В качестве объекта сравнения пригодятся данные для диметилового и ос-хлорметилового эфира, у которого наблюдается ассиметрия по вертикальной поляризуемости. В о-хлорэфире имеет место взаимодействие орбиталей атомов хлора с кислородом, приводящее к изменению анизотропии поляризуемости связей. [19]
Как следует из данных табл. 1, поляризуемость связи не обязательно симбатна ее полярности. Это можно понять, поскольку полярность связи определяется ее длиной и электроотрицательностью связываемых атомов ( см. предшествующий раздел), тогда как ее поляризуемость зависит от подвижности электронов, а подвижность электронов изменяется в зависимости от их энергетического состояния, которое в основном характеризуется главным ( п) и побочным ( /) квантовыми числами. [20]
Упрощенный расчет также приводит к очень сильной анизотропии поляризуемости связи С - С. Именно это обстоятельство вызвало ряд попыток пересмотреть результаты Ванга1 и Денбая: очень большое значение at / a2 отличает С - С-связь от всех остальных. Рассмотрим имеющиеся в литературе аргументы за и против большой анизотропии поляризуемости С - С-связи. [21]
Аналогично изменяются динамическая или кинематическая вязкости при увеличении поляризуемости связи Дас - х или ее дипольного момента. [23]
Ьь 62 и 6з обычно можно вычислить по известным поляризуемостям связей в мономерном звене. От-от значения и / 2 характеризует отклонение плоскости боковой группы от положения, соответствующего жесткой трансконфигурации. [24]
Так, например, в ряду НС1 - HBr-HI поляризуемость связи увеличивается. [25]
Вновь используя приближение метода наискорейшего спуска, можно аппроксимировать поляризуемости связей nrs ij с помощью величин я -, зависящих только от порядков связей [ гл. [26]
Эти разности можно оценить, если использовать представление о поляризуемости связи: если два атома соединены простой связью, эффект взаимной индукции приводит к тому, что поляризуемость вдоль связи больше, чем поперек связи. [27]
При определении тензора поляризуемости макромолекулы за основу принимают тензор поляризуемости связи, к-рый в системе координат этой связи не зависит от конформацлп цепи. Затем рассматривают группу связей г. Внутри группы рассчитывается суммарный тензор поляризуемости группы а -, не зависящей в системе координат группы от копформации всей цепи. Тензор поляризуемости макромолекулы получается суммированием по всем конформациям цени вкладов всех связей пли групп, входящих в цепь. [28]
При определении тензора поляризуемости макромолекулы за основу принимают тензор поляризуемости связи, к-рый в системе координат этой связи не зависит от конформации цепи. Внутри группы рассчитывается суммарный тензор поляризуемости группы at -, не зависящей в системе координат группы от конформации всей цепи. Тензор поляризуемости макромолекулы получается суммированием по всем конформациям цепи вкладов всех связей или групп, входящих в цепь. [29]
В химии большая реакционная активность таких мест объясняется увеличением поляризуемости связи углеродного атома в точке разветвления цепи под действием заместителей или под влиянием вступающей в реакцию частицы; увеличение же стабильности группы тореяг-бутила - сверхсопряжением в нем. [30]