Cтраница 4
Иначе говоря, электрофильная реакционная способность арилгалогенидов ( АгХ) в противоположность элек-трофильной реакционной способности алкилгалогенидов ( RX) не зависит от поляризуемости связи С - X ( стр. [46]
Для объяснения подобной закономерности необходимо учесть действие двух факторов: индукционного эффекта, связанного с наличием в молекуле атома хлора, и влияния поляризуемостей связей. Поскольку атомы 1 и 2 находятся достаточно далеко от атома хлора, здесь, по-видимому, действует только второй фактор: присоединение ко второму атому С облегчено тем, что он образует две связи С - С, а не одну, как первый атом. Четвертый атом углерода находится под наиболее сильным влиянием атома хлора, и поэтому здесь действует в основном индукционный эффект. Можно предположить, что относительное уменьшение электронной плотности на атомах Н в положении 4 затрудняет их отщепление при взаимодействии с атомами хлора. В подтверждение этой гипотезы Смит и Эйринг [1155] указывают, что эффективные заряды атомов хлора, введенных в хлорбутан последовательно в положения 1, 2, 3, 4, изменяются симбатно приведенным выше данным об относительной реакционной способности атомов углерода. [47]
Таким образом, взаимное влияние атомов, непосредственно связанных друг с другом, определяется их природой или, иными словами, полярностью и поляризуемостью связи между ними. [48]
Другим важным фактором, который необходимо учитывать при рассмотрении взаимного влияния непосредственно связанных друг с другом атомов, является поляризуемость атомов и определяемая ею поляризуемость связей. [49]
Другой важный фактор, который необходимо учитывать при рассмотрении взаимного влияния непосредственно связанных друг с другом атомов, представляет собой поляризуемость атомов и определяемую ею поляризуемость связей. Поляризуемость атомов возрастает с уменьшением их электроотрицательности, так как, естественно, чем труднее оторвать от атома электроны, тем, очевидно, труднее и деформировать его электронную оболочку, поляризовать ее. С другой стороны, поляризуемость возрастает с увеличением размеров электронной оболочки атома. [50]