Поляризуемость - группа
Cтраница 2
Необходимо четко разграничивать поляризуемость предельного, непредельного или ароматического углеводорода и поляризуемость, определяемую введением в эту систему заместителя. Основные типы реакций, обычные для углеводородов, связаны с первой, и они будут обсуждаться ниже, а в данном разделе рассматривается лишь поляризуемость групп. Следует выделить два вида эффектов поляризуемости - индуктомерный и электромерный. По сути дела, они являются усиленными индуктивными и сопряженными сдвигами соответственно, вызываемыми приближением реагента и связанными с этим перераспределением заряда. [16]
Если / - эффект обычно придает молекуле в небольшой степени дишжярный характер, то близость заряженной частицы или даже частицы с неподеленной парой вызывает гораздо большее разделение заряда в молекуле благодаря - эффекту этой группы, и часто электромерная поляризуемость группы является решающим фактором в реакции. [17]
 |
Оптическое вращение как результат циркулярного двойного лучепреломления. ( Из книги Джерасси Дисперсия оптического вращения, ИЛ, Москва, 1962, стр. 210. [18] |
Дальнейшей задачей является выяснение связи между циркулярным двойным лучепреломлением и молекулярной диссимметрией. Так как показатель преломления связан с поляризуемостью, то можно предположить, что циркулярное двойное лучепреломление ( и, следовательно, оптическая активность) должно быть связано с какой-то диссимметрией поляризуемости в молекуле. Согласно Брюстеру [6], можно удобно описать центр оптической активности через асимметрическую винтовую модель поляризуемости. Первый путь иллюстрируется таким соединением, как хлорбромиодметан CHClBrI, в котором диссимметрия поляризуемости вызвана только различием в поляризуемости групп, связанных с асимметрическим атомом. Этот случай называется атомной асимметрией. Примером второго пути служит метилэтилпропилметан ( 3-метилгексан) С2Н5СН ( СНз) С3Н7, в котором диссимметрия поляризуемости вызвана пространственным расположением ( конформацией) групп в молекуле. Этот случай называют конформа-ционной асимметрией, и обычно он сильнее сказывается на молекулярном вращении, чем атомная асимметрия. [19]
Страницы: 1 2