Cтраница 3
В разреженных системах, как видно из ( 25), величина а переходит в молекулярную поляризуемость, а постоянная Л - в обычную постоянную взаимодействия двух изолированных молекул. Таким образом, отличие определяемой согласно ( 25) величины а от молекулярной поляризуемости является мерой неаддитивности дисперсионных взаимодействий в конденсированных средах. [31]
Предложенная авторами [18, 25] интерпретация экстракционных зависимостей представляется недостаточно убедительной из-за погрешностей в постановке эксперимента, а также допущенных неточностей при обработке результатов. Попытка [25] связать полученные значения коэффициентов распределения и разделения со значениями диэлектрической проницаемости и молекулярной поляризуемости растворителей, на наш взгляд, также неудачна из-за большого числа недопустимых упрощений при выводе уравнений. [32]
![]() |
Угол, определяющий одноосную ориентацию. [33] |
В XIX веке метод двулучепреломления в основном был связан с изучением диэлектрической постоянной материалов, которая в анизотропной среде описывалась Френелем и Максвеллом [55] тензором второго ранга. Лорентц [56, 57] и Лоренц [58] первыми продемонстрировали, что диэлектрическая постоянная и показатель преломления определяются молекулярной поляризуемостью. В трактате Борна 1932 г. Оптика [59] описан тензор молекулярной поляризуемости и появляются идеи о том, что он связан с двулучепреломлением в кристаллах. [34]
Лорентц [64, 65] и Лоренц [66] в своих работах связали диэлектричекую постоянную и показатель преломления изотропной среды с молекулярной поляризуемостью, которая управляет сдвигом электронных облаков в электрическом поле. [35]
Между тем если смысл кажущихся объемов KD заключается главным образом в том, что они позволяют судить о степени отклонения от вычисленных свойств, то значения микроскопической вязкости - ц указывают, что сопротивление вращению приблизительно сферических молекул намного меньше, чем сопротивление их поступательному движению, поскольку микроскопические вязкости составляют всего 0 8 - 6 % от макроскопических вязкостей, зависящих от движений обоих типов. По-видимому, имеется небольшая корреляция между значениями микроскопической и макроскопической вязкостей, из которых последняя обнаруживает тенденцию к увеличению при возрастании молекулярной поляризуемости; однако не существует каких-либо данных о влиянии молекулярного дипольного момента, за исключением, возможно, случая с 2 2-динитропропаном. Для растворов трех метилхлорметанов в гептане и в вязком парафиновом масле времена релаксации, а следовательно, и микроскопические вязкости увеличиваются только на 50 % при переходе от гептана к нуйолу, хотя при этом макроскопическая вязкость возрастает в 257 раз. В некоторых из тетразамещенных мета-нов время диэлектрической релаксации уменьшается при затвердевании жидкости [94], и это показывает, что вращательная ориентация таких приблизительно сферических молекул в кристалле может происходить легче, чем в жидкости. [36]
Наблюдаемое соответствие между теоретическими и экспериментальными значениями пороговых энергий позволяет сделать заключение, что принимать во внимание адсорбцию не следует. Для нафтацена более вероятна адсорбция кислорода или даже поверхностное химическое окисление, однако строго теоретически, как в случае антрацена, этот вопрос не рассматривался из-за отсутствия данных о молекулярной поляризуемости. Таким образом, имеется некоторая неопределенность в том, относится ли наблюдавшийся энергетический порог к чистому нафтацену. [37]
Билсом [18] было проведено исследование диэлектрофореза разбавленных водных растворов полиметакриловой кислоты в сепараторной ячейке цилиндрической формы. Возрастание осаждения обнаружено при уменьшении концентрации полимера. Это приписывается возрастанию молекулярной поляризуемости, вызванному удлинением полииона в предельно разбавленном растворе. Автором получены решения соответствующих уравнений движения системы, описывающие осаждение системы ( при постоянной температуре), распределение скоростей и концентраций. [38]
Поэтому мы имеем основания считать, что расхождения между значениями ел и es в растворах нитробензол-бензол обусловлены влиянием флуктуации концентрации. Это означает что средняя локальная диэлектрическая проницаемость ел растворов нитробензола в бензоле при всех концентрациях следует теории Онзагера. При расчете [ Л а ] принимается, что молекулярная поляризуемость бензола не зависит от концентрации. [39]
![]() |
Угол, определяющий одноосную ориентацию. [40] |
В XIX веке метод двулучепреломления в основном был связан с изучением диэлектрической постоянной материалов, которая в анизотропной среде описывалась Френелем и Максвеллом [55] тензором второго ранга. Лорентц [56, 57] и Лоренц [58] первыми продемонстрировали, что диэлектрическая постоянная и показатель преломления определяются молекулярной поляризуемостью. В трактате Борна 1932 г. Оптика [59] описан тензор молекулярной поляризуемости и появляются идеи о том, что он связан с двулучепреломлением в кристаллах. [41]
Колебательные частоты, полученные из инфракрасных спектров Вилмшарстом и Сендеровым [5], согласуются с найденными Бусом [48] и Джэнзом и Джеймсом [2] из спектров комбинационного рассеяния. Изменение спектров с изменением природы катиона отражается в изменении интенсивности линий. Сендеров, воспользовавшись интегральными ин-тенсивностями линии vz, вычислили производную молекулярной поляризуемости и дипольный момент N-О - связи. [42]
![]() |
Строение кристалла активированного угля. [43] |
Из всех компонентов, входящих в состав масляных фракций, наибольшей адсорбируем остью на силикагеле обладают смолис-то-асфальтеновые вещества, что объясняется их высокой полярностью, обусловленной несимметричностью строения молекул и наличием в них конденсированных ароматических колец и гете-роатомов серы, кислорода и азота. Ароматические углеводороды адсорбируются на силикагеле в результате того, что под влиянием электростатического поля адсорбента в их молекулах индуцируется дипольный момент. По сравнению с углеводородами других гомологических рядов ароматические структуры обладают наибольшей молекулярной поляризуемостью. Следовательно, чем меньше экранированы ароматические кольца нафтеновыми кольцами или парафиновыми цепями, тем легче индуцируется дипольный момент в молекулах этих углеводородов, а значит, эффективнее их адсорбция на полярных адсорбентах. По мере уменьшения адсорбируемости на силикагеле компоненты масляных фракций могут быть расположены в следующий убывающий ряд: смолисто-асфальтеновые веществаароматические углеводороды и серосодержащие соединения парафино-нафтеновые углеводороды. [44]
![]() |
Двойное электрическое лучепреломление анизотропной молекулой ( ориентированной строго по направлению электрического поля Е. [45] |