Cтраница 2
Выражение ( IV60), полученное Н. Д. Томашовым [24], показывает, что наличие концентрационной поляризации весьма сильно сказывается на общей поляризуемости электрода. Так как Афконц возрастает с ростом гк, то и влияние АфКОнц на общую поляризацию электрода должно сильно увеличиваться с ростом плотности тока. [16]
Сравнение ковалентных и ионных рефракций одних и тех же элементов показывает, что внешние электроны дают максимальный вклад в общую поляризуемость атома. Поэтому учет реальной полярности связи в рассматриваемой молекуле или кристалле должен привести к существенному изменению инкрементов рефракций, приходящихся на катион и анион. [17]
При разделении разница в энергиях взаимодействия и, вследствие этого, во времени удерживания складывается в основном из отличий и общей поляризуемости и молекулярных размерах. Время удерживания нафтеновых углеводородов является в общем меньшим, чем для парафиновых углеводородов одного и того же молекулярного веса, так как благодаря своей компактной структуре циклопарафины имеют в контакте с поверхностью молекулярных сит меньшее число звеньев, чем парафиновые, меньшую энергию взаимодействия и меньшее удерживание. [18]
При разделении разница в энергиях взаимодействия и, вследствие этого, во времени удерживания складывается в основном из отличий в общей поляризуемости и молекулярных размерах. Время удерживания нафтеновых углеводородов является в общем меньшим, чем для парафиновых углеводородов одного н того же молекулярного веса, так как благодаря своей компактной структуре циклопарафины имеют в контакте с поверхностью молекулярных сит меньшее число звеньев, чем парафиновые, меньшую энергию взаимодействия н меньшее удерживание. [19]
![]() |
Зависимость логарифма исправленного удерживаемого объема от числа атомов углерода в молекулах на пора-паке Q. [20] |
На порапаке S разделение молекул непредельных соединений осуществляется в соответствии с их температурами кипения, а разделение рассмотренных кислородсодержащих соединений осуществляется в соответствии с общей поляризуемостью молекул. [21]
Для неспецифических ( по классификации А. В. Киселева [ 41) адсорбентов энергия взаимодействия с молекулами адсор-батов в основном обусловлена дисперсионными силами, величина которых зависит от общих поляризуемости и числа электронов на внешних оболочках молекул, их строения и ориентации относительно поверхности. [22]
Что касается адсорбатов, то мы выберем в основном несколько пар молекул, сходных по занимаемой на поверхности площади или по числу атомов углерода и по величинам общей поляризуемости, но резко различающихся по распределению электронной плотности в отдельных звеньях. Кроме того, мы сопоставим адсорбцию молекул, обладающих атомом кислорода с двумя свободными электронными парами: воды и метанола. [23]
Поэтому для линейных молекул связи между атомами в основной цепи ( если большинство из них расположено под углом, меньшим 45, к оси цепи) вызывают большую общую поляризуемость в направлении вдоль цепи, чем в поперечном направлении; связи боковых группировок обычно оказывают противоположное влияние, но если большинство этих связей является связями с атомами водорода, то это влияние незначительно, и молекулы в общем имеют большую поляризуемость ( а следовательно, и показатель преломления) вдоль цепи, чем поперек; это называется положительным двулучепреломлением. [24]
Что касается адсорбатов, то выберем в основном несколько пар молекул, сходных по занимаемой на поверхности площади, или по числу атомов углерода, или по величинам общей поляризуемости, но резко различающихся по локальному распределению электронной плотности в отдельных связях или звеньях. [25]
В самом деле, простое сравнение таблиц атомных и ионных рефракций одних и тех же элементов ( например, 19 и 26) показывает, что взнос в общую поляризуемость одного внешнего электрона может достигать или даже перекрывать поляризуемость всех внутренних или всех остальных электронов данного атома. [26]
Это отчетливо видно из табл. 2 [3, 4, 32], в которой приведены числа атомов углерода п в молекулах ряда органических соединений, молекулярные веса, температуры кипения, диполь-ные моменты, общие поляризуемости молекулы и основные характеристики газо-адсорбционного разделения на графитированной термической саже и энергии взаимодействия: величины удерживаемых объемов, отнесенные к единице поверхности адсорбента, Vs ( пропорциональные абсолютным величинам констант Генри) при нескольких температурах и дифференциальные теплоты адсорбции Qo при малых заполнениях. [27]
Это отчетливо видно из табл. 2 [3, 4, 32], в которой приведены числа атомов углерода п в молекулах ряда органических соединений, молекулярные веса, температуры кипения, диполь-ные моменты, общие поляризуемости молекулы и основные характеристики газо-адсорбционного разделения на графитированной термической саже и энергии взаимодействия: величины удерживаемых объемов, отнесенные к единице поверхности адсорбента, Fs ( пропорциональные абсолютным величинам констант Генри) при нескольких температурах и дифференциальные теплоты адсорбции QQ при малых заполнениях. [28]
![]() |
Характеристики некоторых полимерных сорбентов. [29] |
Для гомологических рядов предельных углеводородов, алкенов, ароматических углеводородов, спиртов, кетонов и жирных кислот логарифмы удельных объемов удерживания являются линейными функциями числа углеродных атомов гомологического ряда, общей поляризуемости молекул, точки кипения и молекулярной массы и обратной функцией температуры колонки. [30]